【摘 要】
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该文研究了(1)反式,反式-1,4-二苯基-1,3-丁二烯(DPB)沸石上的光敏氧化反应.一、在季戊四醇三甲醚中,以DCA或HA为敏化剂氧化DPB,得到苯甲醛,肉桂醛,环氧化合物,臭氧化合物,1-
【出 处】
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中国科学院感光化学研究所 中国科学院理化技术研究所
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该文研究了(1)反式,反式-1,4-二苯基-1,3-丁二烯(DPB)沸石上的光敏氧化反应.一、在季戊四醇三甲醚中,以DCA或HA为敏化剂氧化DPB,得到苯甲醛,肉桂醛,环氧化合物,臭氧化合物,1-苯基萘和桥环过氧化物.前五种产物为O<,2->的氧化产物,第六种产物为<1>O<,2>的氧化产物.但在同样的条件睛,在沸石NaZSM-5内部孔道中的光敏氧化反应只生成桥环过氧产物,产率为100%.二、在季戊四醇三甲醚中,以DCA敏化氧化TS,得到苯甲醛,环氧化合物,顺式芪和二苯基乙二酮,它们全部为O<,2->的氧化产物.以HA为敏化剂时,得到双桥环过氧化和苯甲醛,它们为<1>O<,2>的氧化产物.但当TS吸附在沸石NaZSM-5内部孔道中时,以DCA和HA为敏化剂都只能生成苯甲醛,产率为100%.三、在季戊四醇三甲醚少异辛烷中,DCA和HA敏化氢化DHP得到二醛和内酯,两者都为<1>O<,2>的氧化合物,两者的比例随溶剂极性和所使用的敏化剂的变化而变化.但在沸石NaZSM-51内部孔道中时,两种敏化氧化产物的比例不随溶剂和敏化剂的变化而变化.四、在NaZSM-5内部孔道中的微敏氧化反应中,低Si/A比的沸石吸水后将DPB和TS排挤出沸石孔道,反应结果和溶液中类似.但DHP不被水排挤出沸石孔道,沸石吸水只增加DH分子周围微环境的极性.上述结果为利用沸石作为特殊微环境以增加反应的选择性提供了良好的例证.
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