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近年来随着分子印迹技术(MIT)的发展,制得的分子印迹聚合物(MIPs)因其具有耐高温、高压、酸、碱和有机溶剂,制备简单,可多次重复使用,以及对目标分子具有较高识别能力等优点,使其作为传感器的识别材料越来越受到人们的青睐。然而传统印迹材料、印迹方法制得的聚合物存在着膜厚难控制,响应时间长,检测下限高,印迹分子难洗脱,重现性和膜稳定性差等问题,这都给MIT在电化学传感器中的广泛应用带来了困难。因此寻找新的印迹材料和印迹方法以满足电化学传感器对敏感材料的要求具有重要的研究意义。据此,本论文采用了新的印迹材料和印迹方法并将其在应用到MIT中,将MIT和电化学传感较好地结合起来,成功地构建了一系列以此制得的MIPs为敏感膜的电化学传感器,其主要内容概述如下:1.本文首次采用光敏双亲离聚物作为印迹材料,制成了一种新型的以葡萄糖为模板的MIPs传感器。采用这种光敏双亲离聚物,无需交联剂和光引发剂,在一定紫外光照下10min以内即可在金电极表面原位二聚形成MIPs膜。采用方波伏安法(SWV)对葡萄糖在印迹电极和裸电极上的电化学氧化行为进行了研究,在碱性介质中,该印迹传感器对葡萄糖具有特异选择性,-0.5V(vs. SCE,下同)处氧化峰电流与葡萄糖浓度在5.0×10-6～1.2×10-4mol/L范围内呈线性关系,检出限(S/N=3)为1.0×10-6mol/L,同一支印迹电极对葡萄糖响应值的RSD为5.0% (n=5);对甘露糖和阿拉伯糖的选择性系数分别为1.24和1.51,对麦芽糖等多糖有更高的选择性,选择性系数达到9.17,酮糖和肌醇在所研究的电位下对葡萄糖的测定基本无干扰。用该分子印迹传感器对模拟血样进行分析,三次测定的平均回收率为92.6%,相对标准偏差为2.2%。2.利用MIT,以对羟基苯甲酸乙酯(EP)作为模板分子,甲基丙烯酸为单体,在玻碳电极表面原位聚合MIPs敏感膜。采用SWV对EP在该印迹电极上的电化学行为进行了研究,当响应时间为15min时,0.95V处氧化峰电流与EP浓度在2.0×10-6～2.0×10-4mol/L范围内呈线性关系,检出限(S/N=3)为1.0×10-6mol/L,而在相同条件下,EP在非印迹电极上的响应非常小并对浓度变化不敏感;同时在印迹电极上氧化峰电位较在裸电极上发生了微弱正移。同一支印迹电极对EP响应值的RSD为4.3% (n=10)。该印迹电极对尼泊金酯类具有良好的选择性,对对羟基苯甲酸甲酯(MP)、丙酯(PP)以及丁酯(BP)选择性系数分别为1.89、1.70和2.01;对结构相似物苯酚、对羟基苯甲酸、对氨基苯甲酸等响应不灵敏,对结构差异较大的如维生素C等几乎无响应。用该印迹电极对实际样品进行分析,加标回收率在91～95%之间。在此基础上,本文对以MP和PP为双模板的尼泊金酯类分子印迹电化学传感器进行了初步研究。为了使MP和PP在印迹电极上具有相同的灵敏度,调节了双模板间的比例。制得的印迹电极对实际样品进行了分析,加标回收率在98%～114%之间。结果显示了基于MIT的印迹传感器具有制作简单,操作方便,并具有一定的灵敏度和选择性以及良好的重现性。