复合纳米材料修饰电极及其电催化性能研究

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纳米材料具有比表面积大、催化活性高、亲和力强等特点,在电催化及传感器材料领域有着广阔的应用前景。研究表明,电化学过程与电极材料的表面性质密切相关。由于该材料的尺寸效应和介电限域效应等特性,将纳米材料修饰到电极表面,能增加电流响应,降低检测限,大大提高检测的灵敏度。本论文致力于纳米材料修饰电极的制备及其电催化性能的研究,修饰电极过程简单、方便,实现了将纳米材料、修饰电极和电分析化学三者的有机结合。主要工作如下:1.聚吡咯-铂(PtPPy)复合纳米粒子的制备与表征及其电化学性质采用CTAB作为分散剂,一步合成PtPPy复合纳米粒子。并应用紫外-可见分光光度计(UV-vis),扫描电子显微镜(SEM),红外光谱(IR),热重分析(TA)等方法进行表征。该材料修饰电极的过程简单,可以不借助其它分子而直接吸附到Au电极表面。PPy的存在,阻止了铂纳米粒子的进一步团聚,而且修饰电极更加稳定,对O2表现出较好的电催化还原活性。此材料有望应用于燃料电池和生物传感器领域。2.聚吡咯-金(AuPPy)复合纳米粒子的制备及其电催化还原氧气纳米金的比表面积大,反应活性高,表面活性中心多,吸附能力强,稳定性好和催化性能高,常常用于自组装电极的设计和制备各种特定功能的化学传感器。本文制备了AuPPy复合纳米材料并研究了其电催化性能。SEM可以看出,AuPPy复合纳米粒子为球形颗粒。AuPPy可以直接吸附到Au电极表面,表现出比裸Au电极更好的电催化活性。这种方法合成的AuPPy用于修饰电极可以不借助其它连接剂直接固定到电极表面,避免纳米粒子离心、洗涤的复杂过程。进一步研究了漆酶固定在AuPPy修饰电极上的直接电化学行为,并采用2,2′-连氮-双(3-乙基苯并噻唑-6-磺酸)(简称ABTS)作为电子介体,研究了漆酶修饰电极对O2的电催化还原。结果表明该材料修饰电极有良好的稳定性和生物兼容性,可用于金属纳米粒子修饰电极和生物传感器的研制。3.生物多肽为稳定剂制备聚吡咯-金或铂的纳米复合物用于修饰电极及其电催化研究两亲性生物多肽多粘菌素B(PMB)具有很好的亲水性,在水溶液中容易形成稳定的胶束结构,可作为制备纳米材料的分散剂。本文在PMB的存在下,用吡咯单体一步还原HAuCl4或K2PtCl6,得到稳定的、分散均匀的AuPPy、PtPPy胶体溶液。此外,将胶体溶液直接滴加到Au电极表面,溶剂挥发后,残留的复合纳米粒子可以强烈吸附到Au电极表面,所得修饰电极电子转移效率增强,对O2电催化还原明显优于裸Au电极,该方法可用于制备贵金属纳米粒子修饰电极并应用于电催化和电分析领域。4、血红素直接自组装在碳纳米管修饰电极上的电化学性能制备了血红素/碳纳米管修饰电极,并研究对O2、H2O2及对-SH化合物的电催化行为。结果表明,该修饰电极的循环伏安曲线有一对对称的氧化还原峰,峰位差为61mV,峰电流与扫描速率、式电位与pH均成线性关系。碳纳米管的存在,一方面起到固定血红素的作用,另一方面促进了电子传递,增加电流响应,提高了检测的灵敏度。碳纳米管/血红素修饰电极有望应用于生物传感器和电分析研究。
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