近年来，由于电化学技术在废水治理方面的优势，该技术崭露出良好的应用前景，多相催化技术在环境废水的处理方面的应用研究也越来越深入。本文将电化学与多相催化有机结合起来，以复极固定床电解槽（BPBC）为反应器，用负载金属氧化物的多相催化剂取代传统反应器的绝缘填料，构建了多相催化电解耦合体系。分别以硝基苯和苯酚为电解底物，考察了不同催化剂填料存在情况下，有机物在多相催化电解耦合体系中的降解情况。主要得出如下结论： 采用BPBC分别处理硝基苯和苯酚废水，电解硝基苯的优化条件：电解电压40 V、支持电解质Na₂SO₄浓度为1000 mg·L^-1、pH值为10、水力停留时间45 min：硝基苯的去除率为61.4％；电解苯酚废水的优化条件：电解电压为25 V、支持电解质Na₂SO₄浓度为1000 mg L^-1、pH值为2.5；100 mg L^-1的苯酚电解45 min，去除率为42.6％；BPBC对硝基苯和苯酚的降解过程符合一级动力学模型。 多相催化电解耦合工艺处理硝基苯废水的优化工艺条件为：电解电压40 V、支持电解质Na₂SO₄浓度为500 mg·L^-1、pH值为10、水力停留时间45 min。经过对硝基苯降解效果的评价，筛选出了实验范围内的最佳催化剂为Fe₂O₃／γ-Al₂O₃。在用催化剂Fe₂O₃／γ-Al₂O₃为填料时，硝基苯的降解过程符合一级动力学模型；硝基苯和TOC的去除率分别为75.1％和39.8％。在引入多相催化剂后，硝基苯的处理效果有了显著的提高，硝基苯和TOC的去除率分别提高了13.7％和12.6％。硝基苯电解后，出水的可生化性有了显著的提高，BOD₅／COD_cr，由0.06升高到0.307。 用HPLC和GC-MS对硝基苯电解出水的产物进行分析，得到的产物有苯酚、苯胺、对氨基苯酚等物质，推测硝基苯在多相催化电解耦合工艺中的降解途径为：硝基苯可由电化学氧化直接分解，也可以由电解产生的次生氧化物间接氧化分解；除电化学氧化，也存在硝基苯电化学还原，生成苯胺、对氨基苯酚等物质，产物再进一步分解直至矿化；电解过程中硝基苯部分会矿化。 多相催化电解耦合工艺处理苯酚废水的优化工艺条件为：电解电压25 V、支持电解质Na₂SO₄浓度为1000 mg·L^-1、pH值为2.5、水力停留时间45 min。筛选出实验范围内处理苯酚的最优催化剂为Fe₂O₃／ZSM-5。在优化实验条件下，以催化剂Fe₂O₃／ZSM-5为多相催化电解耦合工艺反应器的绝缘填料，苯酚的降解过程符合一级动力学模型；多相催化电解耦合工艺处理苯酚的效果比传统的BPBC有了明显的提高，苯酚的去除率从42.6％提高到83.5％，COD的去除率从22.3％提高到43.4％，多相催化电解耦合工艺比传统的BPBC电解苯酚的COD去除效率增加了近一倍。