改进的QuEChERS-色谱串联质谱法快速检测中草药中212种农药多残留

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中草药在治病救人方面发挥着越来越重要的作用,中草药的安全问题不只是最基本的质量要求,也是影响人民健康的重大因素。近年来,中草药中的农药残留分析越来越被人们所关注,许多国家和国际组织都制定了严格的限量标准,规定了中草药中农药最大残留限量(MRLs)。中草药中的农药多残留分析较为困难,不仅因其残留量较低,而且中草药基质较复杂,含有很多干扰物质。因此,要实现中草药中农药多残留的痕量分析,需建立简单、有效的样品前处理方法,并结合快速、灵敏的分析检测技术进行测定。本文着眼于吸附剂的优化,采用新型吸附剂多壁碳纳米管(MWNTs),去除干扰成分,改善QuEChERS方法净化复杂样品能力不足的特点。实验选用乙酸乙腈和乙酸钠组成的缓冲溶液为提取剂,用PSA、C18和MWNTs为净化剂来除去干扰物质,并优化了LC-MS/MS、GC-MS/MS仪器条件、提取溶剂、除水剂、净化剂这些在农药残留检测中影响农药回收率效果的关键因素。建立了改进的QuEChERS法结合液相色谱串联质谱法和气相串联质谱法,可同时检测中草药中212种农药多残留的方法。在最优条件下,通过对当归、细辛、熟地黄、钩藤、夏枯草、鸡血藤、延胡索、川芎样品进行加标实验,考察了方法的线性范围、相关系数、定量限(LOQ)、回收率和精密度情况,其中,液相色谱串联质谱法检测的147种农药的线性范围在5μg/L~500μg/L之间,相关系数在0.992~0.999之间,除氧乐果、倍硫磷氧砜、苯线磷亚砜、乙拌磷砜、辛硫磷、乙酰甲胺磷、亚胺硫磷、对氧磷、杀扑磷、氰氟草酯、恶草酮11种农药的LOQs在20μg/kg~50μg/kg之间,其他136种农药的LOQs均在5.0μg/kg~20μg/kg,除霜霉威、噻吩磺隆、得杀草在添加量高于其定量限时的回收率范围在51.2%~68.4%之间,其他的144种农药的回收率均在70.1%~119.5%。液相色谱串联质谱法添加回收试验的147种农药的RSD在0.1%~21%之间。气相色谱串联质谱法检测的77种农药的线性范围为5μg/L~500μg/L,相关系数在0.994~1.000之间,LOQs范围为5.0μg/kg~20μg/kg,回收率范围在63.5%~120.7%,RSD在1.5%~19%之间,均满足农药残留检测方法的要求。该方法灵敏度高、选择性好,且满足农药残留检测方法的要求,给我国中草药的风险评估、进出口的检测等研究,提供了一种快速、高效的分析手段。
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