NiMo-EDTA/USY催化剂的制备及其催化正庚烷异构化性能的研究

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USY分子筛因其具有高的比表面积,孔体积以及相对高的酸强度和可调控的酸性位点使其成为石油行业最重要的催化剂之一。但由于其过多的酸性位点以及较高的强酸强度限制了其在催化领域的应用。为了提高其催化性能,对USY分子筛的改性具有重要的现实意义。本论文分别采用常规浸渍法(C-IM),超声辅助浸渍法(US-IM)和超声辅助络合法(EUS-IM)制备了NiMo/USY(C-IM)、Ni/USY(US-IM)、NiMo/USY(US-IM)和NiMo-EDTA/USY(EUS-IM)催化剂。用X射线衍射(XRD)、吡啶-红外光谱分析(Py-IR)和N2吸附-脱附等对催化剂理化性质进行了表征,结果分析表明:相对于单金属Ni改性分子筛,金属组分Mo的加入促进了Ni在USY分子筛上的均匀分散且其对正庚烷的异构化反应具有协同促进作用;超声条件对双金属改性的USY结构基本无影响,超声空化作用降低了催化剂金属粒子的团聚,其较高的金属分散度导致了较强的金属-载体相互作用,使其活性高于常规浸渍法;在NiMo/USY(US-IM)中引入EDTA,不仅进一步促进了金属在载体表面的分散,增加了催化反应中所需的金属活性位点,同时对分子筛的非骨架铝进行了脱除,使得催化剂具有较大的比表面积,较高的结晶度和较适宜的酸性。因此,NiMo-EDTA/USY(EUS-IM)催化剂在异构化反应中的正庚烷转化率和异庚烷选择性高于Ni/USY(US-IM)、NiMo/USY(C-IM)和NiMo/USY(US-IM)催化剂。在超声辅助络合法制备催化剂NiMo-EDTA/USY(EUS-IM)基础上,对EDTA引入反应体系的方法和超声条件进行了优化,结果表明:在采用方法一,即共浸渍的NiMo上先引入EDTA后引入USY的方法、nEDTA:nNi=2:1、超声功率为225 w、超声时间为2h时,催化剂的金属活性组分分散性较好,载体的结晶度较高,其异构化的转化率和选择性最高。最后对异构化反应的还原条件(还原温度,还原时间)和反应条件(反应温度、反应时间、n(H2)/n(C7))进行了性能测试,结果表明:当还原温度为550℃,还原时间为5 h,反应温度为250℃,反应时间为3 h,n(H2)/n(C7)为0.14时,正庚烷的转化率和异庚烷的选择性可达到68.3%和82.9%,催化正庚烷异构化性能最优。
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