石墨烯/钼酸盐基电极材料的制备及其在超级电容器中的应用

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过渡金属钼酸盐作为法拉第电极材料,主要依靠氧化还原反应形成赝电容,因此当其作为超级电容器电极材料时,往往具有很高的比电容,但是由于氧化还原过程中易发生体积变化,导致其循环稳定性不高,倍率特性差。而石墨烯作为一种新兴的碳材料,具有优异的导电性能和很高的比表面积,将石墨烯与单一的电极材料(如过渡金属钼酸盐、导电聚合物等)复合,可以缓解单一电极材料在充放电过程中的体积变化,显著提升其比电容,同时改善其在大电流密度下的电容倍率及循环稳定性。本文通过水热法合成石墨烯/钼酸盐纳米复合电极材料,分别制备出CoMoO4·0.9H2O/rGO及NiMoO4·xH2O/rGO复合电极材料。采用扫描电子显微镜、透射电子显微镜观察复合材料的微观形貌,通过粉末X射线衍射.(XRD)、拉曼光谱(Raman)、红外光谱(FTIR)等对复合材料的结构进行表征,证实产物为石墨烯/钼酸盐纳米复合材料。制备的CoMoO4·0.9H2O/rGO复合材料,在1A/g的电流密度下,其比电容为802.2F/g,而单一的CoMoO4·0.9H2O材料的比电容仅为551.1F/g,当电流密度由1A/g增大到30A/g时,CoMoO4·0.9H2O/rGO复合材料的比电容保持率接近58.2%,高于单一的CoMoO4·0.9H2O材料(-48.39%),50mV/s的扫描速率下循环5000次以后,CoMoO4·0.9H2O/rGO复合物电极材料的比电容保持率高达86.3%,而CoMoO4·0.9H2O电极材料的比电容保持率仅为77.5%,说明单一的CoMoO4·0.9H2O纳米材料与石墨烯复合后,可以显著提升其比电容及改善其倍率特性和循环寿命。对于制备的NiMoO4·xH2O/rGO复合材料,在1A/g的电流密度下,其比电容为1054.4F/g,高于单一NiMoO4·xH2O材料的比电容(925.6F/g),当电流密度由1A/g增大到10A/g时,该复合材料与单一的NiMoO4·xH2O材料比电容保持率大小接近,分别为63.23%和64.82%,50mV/s的扫描速率下经过2000次循环以后,其比电容保持率分别为106.02%,100.67%。电化学性能研究表明,NiMoO4·xH2O与石墨烯复合,可以提高它的比电容和循环稳定性,但影响并不显著,可能是由于钼酸盐与引入的石墨烯的量未达到最佳比例,且单一的NiMoO4·xH2O材料本身即具备优良的电学性能及倍率特性。NiMoO4·xH2O/rGO复合材料的比电容及倍率特性依然具有很大的提升发展空间,需要进一步优化反应条件,以制备具有更好的电容特性和循环寿命的石墨烯/钼酸镍的复合材料。
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