希夫碱—锌催化剂的开发及其催化丙交酯均聚及与环氧化物共聚的研究

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聚乳酸及其共聚物具有可降解性、生物相容性和可再生性,如今它们已经在农业方面、医疗领域以及日常生活当中有了广泛的应用,是目前的研究热点之一。然而,每一方面的应用对聚乳酸的分子量及性能都有一定的要求,因此设计有效的催化剂以及聚合工艺来达到对聚乳酸分子量、分子量分布以及聚合物微观结构的控制,仍面临着巨大的挑战。本文首先通过醛、胺缩合反应合成了两种对称的希夫碱配体(H2L1和H2L2),再在配体的基础上引入Zn2+与之发生配位反应,最终合成了三种不同核数的催化剂:单核催化剂(C’)、两核催化剂(C2)及四核催化剂(C3),并通过元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)和单晶衍射(X-ray)对配体和配合物结构进行了相应的表征;利用熔融缩聚法系统考察了三个配合物对L-丙交酯(L-Lactide, L-LA)的均聚行为,并对所得到的聚合产物用凝胶渗透色谱(GPC)测定其分子量大小和分子量分布,最后用IR及1H NMR等手段对聚合物的微观结构进行了表征。另外,鉴于所得到的聚乳酸分子量不高和聚合物结构简单两个方面的原因,本文探索性的尝试通过共聚改性法对聚乳酸进行改性:首先考察催化剂对氧化苯乙烯(styrene oxide, SO)均聚,得到高分子量(Mw=1.5182×104)和低分子量分布(PDI=1.23-2.03)的均聚物,在此基础上尝试L-LA与SO或环氧丙烷(propylene epoxide, PO)的共聚行为,并对共聚产物进行了GPC、IR和1H NMR等手段的表征。首先,设计合成了3种不同核数的催化剂,主要从催化剂的电子效应、位阻效应及活性中心数几个方面分析它们对L-LA的开环均聚行为的影响。其次,研究了三个催化剂对SO的开环均聚,分析催化剂的电子效应、位阻效应及活性中心数等结构特点与聚合行为的关系。再次,分别分析三个催化剂对L-LA和SO以及PO的共聚行为:分析催化剂的电子效应、位阻效应及活性中心数等结构特点与共聚行为的对应关系。同时通过对用于均聚和共聚反应的催化剂类型、反应温度、反应时间和单体与催化剂摩尔比等影响因素的考察,探索了聚合行为可控的工艺条件。
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