茂金属催化剂是继Ziegler-Natta催化剂之后一类性能优异的聚烯烃催化剂，具有活性高、活性中心单一、所得聚合物的微观结构和分子量及其分布可控等优点。然而，茂金属聚合物较窄的分子量分布也使得其加工性能较差，不利于工业化的生产。于是，人们通过采用特殊的聚合工艺或特殊结构的茂金属化合物，制备宽峰或双峰分布的聚烯烃。因此，双核茂金属催化剂的研发已经成为一个热点，大量的文献表明双核茂金属催化剂确实能改善聚合物的分子量分布，得到性能更为优异的聚烯烃材料。论文正是瞄准了这一前沿领域，设计和合成了1个乙硫醚桥对称双核茂金属化合物[（CpTiCl₂）₂（C₅H₄CH₂CH₂SCH₂CH₂C₅H₄）]（C1），1个乙醚桥对称双核茂金属化合物[（MeCpTiCl₂）₂（C₅H₄CH₂CH₂OCH₂CH₂C₅H₄）]（C2）和2个乙醚桥不对称双核茂金属化合物[（MeCpTiCl₂）₂（C₉H₆CH₂CH₂OCH₂CH₂C₅H₄）]和[（MeCpTiCl₂）₂（C₉H₆CH₂CH₂OCH₂CH₂C₅H₃CH₃）]（C3和C4）。对配体和配合物用GC-MS和¹H-NMR等进行了表征。以甲基铝氧烷（Metylaluminoxane，MAO）作助催化剂，考察双核茂金属化合物（C1）催化乙烯均相溶液聚合性能；以Al（i-Bu）₃等为助催化剂，考察双核茂金属化合物（C2、C3和C4）催化MMA本体和溶液聚合性能。详细考察了各种聚合条件变化对催化剂催化性能的影响，如催化剂浓度、铝比、聚合时间和温度等。实验结果表明：1．乙硫醚桥双核茂金属催化体系（C1／MAO）催化乙烯聚合，在一定的条件下，催化剂活性可达3.63×10⁵g PE／（mol Cat．·hr），聚乙烯粘均分子量可达56.66×10⁴，分子量分布高达10.58。由于硫的电负性小于氧，使得C1无论是催化剂活性还是聚乙烯粘均分子量，都要明显高于乙醚桥双核茂金属催化体系[（CpTiCl₂）₂（C₅H₄CH₂CH₂OCH₂CH₂C₅H₄）]（C5／MAO）。2．以乙醚桥对称双核茂金属C2／Al（i-Bu）₃体系催化MMA本体和溶液聚合，本体聚合转化率可达90％多，而溶液聚合则只有40％左右，聚合物粘均分子量本体聚合也要明显高于溶液聚合。PMMA分子量分布在4.5～7.0之间，呈单峰分布；红外间同含量70％左右。3．以乙醚桥不对称双核茂金属C3／Al（i-Bu）₃和C4／Al（i-Bu）₃体系催化MMA本体聚合，在聚合条件MMA／Cat=1500，Al／Cat=20，60℃，15hr下，两个体系的转化率可以分别达到71.66％和83.88％，所得PMMA的粘均分子量M_η分别为85.58×10⁴和79.61×10⁴。在一定条件下，红外间同含量分别可达71.0％和73.4％。