本文首先报道了通过调节甲醇、二甲基亚砜和三聚氯氰的比例来选择性高收率合成甲基吡喃葡萄糖苷或甲基呋喃葡萄糖苷的新方法。当二甲亚砜在甲醇中的浓度为17eq/mL或8.5eq/mL时，只生成甲基吡喃葡萄糖苷；当二甲亚砜在甲醇中的浓度为0.1eq/mL时，只生成甲基呋喃葡萄糖苷。由于甲基呋喃糖苷是动力学产物，目前制备它的方法包括：糖内酯的还原，汞盐的环化，乙基双甲氧基硼烷催化，碘催化的糖苷化和三氯化铁催化的糖苷化等方法，但是这些方法需要多步合成或者甲基吡喃糖苷和呋喃糖苷同时产生。本文同时报道了一系列小分子醇的葡萄糖苷化的高收率的反应条件。由于醇的级数增加，其极性相应减小，从而导致呋喃糖苷的产生比例下降，因此不能合成单一的呋喃糖苷，该结果再次证明了反应溶剂的极性对于呋喃糖苷和吡喃糖苷的产生比例至关重要。本文最后报道了合成一系列除葡萄糖苷以外其他糖苷的反应条件。另外，我们还通过13C NMR谱图分析验证了反应的机理，进一步证明了反应溶剂极性控制吡喃糖苷和呋喃糖苷的生成比率。即：D-葡萄糖在甲醇和三聚氯氰活化的二甲基亚砜中，当二甲基亚砜的浓度较高时，只形成吡喃糖苷，而当二甲基亚砜的浓度较低时，只形成呋喃糖苷。总之，本文报道的溶剂极性控制的选择性合成吡喃糖苷或者呋喃糖苷糖的新方法操作简单，选择性强，反应收率高，试剂廉价易得，为糖化学提供了新的手段。