【摘 要】
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乙烯齐聚反应是生产低碳烯烃重要方法之一,通过乙烯齐聚反应将乙烯转化为高价值的线性α-烯烃。低碳线性α-烯烃在很多领域都有很大的需求,其中C4-C18具有广泛的用途和高的附加值,尤其是C4、C6和C8烯烃作为共聚单体用于生产线性低密度聚乙烯(LLDPE)。本文以CTAB为模板剂,利用水热法通过控制不同n(CTAB)/n(Cr)与n(CTAB)/n(Fe)的比例合成了不同孔径尺寸的多级孔道MIL系列金
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乙烯齐聚反应是生产低碳烯烃重要方法之一,通过乙烯齐聚反应将乙烯转化为高价值的线性α-烯烃。低碳线性α-烯烃在很多领域都有很大的需求,其中C4-C18具有广泛的用途和高的附加值,尤其是C4、C6和C8烯烃作为共聚单体用于生产线性低密度聚乙烯(LLDPE)。本文以CTAB为模板剂,利用水热法通过控制不同n(CTAB)/n(Cr)与n(CTAB)/n(Fe)的比例合成了不同孔径尺寸的多级孔道MIL系列金属有机骨架材料(MOFs)催化剂,采用粉末X射线衍射、扫描电子显微镜、BET等测试手段对催化剂进行表征。考察了系列催化剂在烷基铝助催化剂作用下,对乙烯选择性齐聚获得低碳烯烃的催化性能,同时研究了多级孔道MIL-101(Cr)催化体系中反应时间、反应压力、n(Al)/n(Cr)比例等因素对乙烯齐聚催化性能的影响。结果表明,在助催化剂Et2Al Cl作用下,多级孔道MIL-101(Cr)催化剂乙烯齐聚活性可达1.33×10~5 g/(mol(Cr)·h),C4产物选择性为70.1%;多级孔道MIL-101(Fe)齐聚活性最高达3.59×10~5 g/(mol(Fe)·h),C8产物选择性为65.2%;多级孔道MIL-100(Fe)齐聚活性最高达1.21×10~5 g/(mol(Fe)·h),C8产物选择性为75.6%。相比于传统的MIL催化剂,多级孔道MIL系列MOFs催化剂的乙烯齐聚活性较高。最后探究了乙烯齐聚催化机理。
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