氢键活化的钯催化烯丙基醇胺基化反应

来源 :上海交通大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yhmlivefor54
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
烯丙胺是很多具有生物活性的化合物的重要骨架,广泛存在于一些天然产物和药物中,例如烯丙胺类抗真菌药萘替芬(Naftifine)、特比萘芬(Terbinafine)和布替萘芬(Butenafine)等。除此之外,由于烯丙胺的双键还可以被氧化、还原和官能化等,可以应用于合成α-,β-氨基酸以及生物碱等具有重要生理活性的化合物,因此烯丙胺的合成已成为当今研究的一个热点。本文第一章对钯催化的烯丙基取代反应的亲电试剂和亲核试剂的发展状况进行了介绍。第二章对钯催化的烯丙基醇的直接胺基化反应进行了介绍,过渡金属催化的烯丙基醇的胺基化反应由于其原子经济性高(水是唯一的副产物)且反应步骤少,成为合成烯丙胺的最有效的方法。目前大部分的烯丙基胺基化反应都需要活化的烯丙基醇衍生物(如烯丙基卤化物、醋酸酯、碳酸酯和磷酸酯等)作为烯丙基亲电试剂,在这些活化的底物的制备以及反应的过程中都会产生大量的废弃物,对环境造成严重污染。如果直接用非活化的烯丙基醇作为烯丙基亲电试剂,那么就可以一步合成所需产物,生成的副产物只有水,反应过程中也不会产生多余的废弃物。然而,由于羟基很难离去使得烯丙基醇的直接应用遇到了困难,通常需要添加一些质子酸或者路易斯酸活化剂,使用一些特殊的配体,在严格无水的条件下或者在较高的温度条件下才能得以实现。本文利用质子性溶剂和烯丙基醇底物之间的氢键作用活化烯丙基醇,使得直接利用烯丙基醇作为烯丙基胺基化反应的底物,不需要添加活化剂,不需要严格无水的条件,在30 oC的条件下就可以实现,为烯丙基醇的活化提供了一种新的方法。
其他文献
2016年是婚检政策施行30周年,婚检是对准备结婚的男女双方进行严重遗传性疾病、指定传染病、有关精神病和其他与婚育有关的疾病的医学检查。自1986年开始历经了强制婚检、自愿婚检和自愿免费婚检三个时期,对提高我国出生人口的素质做出了重大贡献。但2004年以来,婚检率持续低迷、新生儿出生缺陷率持续走高、政策面临多方质疑,尤其随着全面二孩政策的放开,“提高人口质量”成为了更具有现实意义的政策诉求。基于此
学位
我国人口老龄化趋势愈加明显,且农村的老龄化程度比城镇高,在计划生育政策的大背景下,我国农村社会已逐渐出现了“4+2+1”的一代特殊家庭结构。老龄人口的养老问题日渐凸显,尤其是解决农村老年人的养老问题倍受关注。当前农村的养老方式由于家庭规模缩小、小规模从事农业的收入难以维持家庭养老、城镇化进程加快迫使农村劳动力流出、年轻一辈的价值观发生变化等原因,农村传统的家庭养老功能逐渐弱化,正在从家庭养老向社会
学位
近年来,随着全球化进程,航空器已成为人员国际流动的重要交通工具之一。当前,航空交通运营的规模大幅增长,北京、上海、深圳、广州等地的机场口岸国际航班量每年以12%~18%递增,仅上海口岸,2014年上海浦东国际机场入出境航班约37.7万架次,旅客人数达到2792万人次。快速增长的航空器乘客或货物增加了传染病在国际间快速传播的的风险,造成传染病在全球蔓延。随着我国国境机场口岸发展,航空器入境数量逐年递
学位
语言是人类重要的交流工具。人们会借助语言保留和传递人类文明的成果,而文化便是人类长期创造而形成的文明产物,所以语言可以反映当地的文化。习语,作为语言的一种特殊形式,深受当地语言与文化的影响。本文选取翻译课题Our Kids-The American Dream in Crisis中出现的英语习语作为研究对象,通过寻找含义匹配的汉语习语,归纳英汉习语在含义上的匹配模式,总结不同匹配模式下的翻译策略与
学位
Other People’s Money一书是较为典型的信息类文本,为了使文字简洁生动,文章中较多地借助于多种多样的名词词组来进行表述。而汉语则避免使用较为复杂的名词词组,更偏重于动词的使用,因此在英汉翻译中需要进行合理的转换。本文参考了多个语言学派对英语名词词组的有关分析研究,分析了英语名词词组的内部结构关系,又从英语名词优势与汉语动词优势的相关理论论述中找到了英汉翻译中名动转换的理据。在此基础
学位
当今,全球各国正不断重视能源利用与排放问题,在气候变化以及完成京都议定书目标的格局下,从发展中国家到发达国家都在积极寻求推广新能源汽车而带来的能源福利,新能源汽车带来的排放和污染压力的减轻,让人们看到了交通工具发展的新方向。自21世纪以来,中国在相关产业领域上,更是不断探索,寻求新能源汽车全面普及的解决方案,经过了多年的努力,目前取得了一定的成效。与此同时,我们也要清醒的认识到,我国新能源汽车产业
学位
“敏捷式培训”来源于软件工程中敏捷式开发的方法论。本文将解释何为“敏捷式培训”,并说明这种培训方法可以如何帮助提高项目的运转效率。本文通过三个真实的本地化项目案例阐述了敏捷式培训的理念。文中探讨的培训设计流程遵循了ADDIE教学设计模型,并将培训环节融入了本地化流程设计之中。文中所使用的三个项目案例具有不同的规模和培训需求:网站本地化项目需要为17名同一语种的译员提供远程实时培训课程;影视剧字幕项
学位
自2009年深化医改工作实施以来,我国医药卫生事业取得显著发展,但医疗资源配置不均衡、就诊秩序不合理、基层医疗机构服务能力薄弱等深层次体制性、结构性问题也逐步显露。上海作为医疗资源优质的一线城市,医疗资源的整体利用效率同样不高,存在各级各类医疗机构资源分割、功能分工不清晰和居民就医秩序混乱等问题。区域医联体作为改善、解决这些问题的有效途径之一,其运行机制及实施现状对推进医疗卫生事业发展、提高居民健
学位
Introduction-The study that helps organization discover their employee’s perception and behavior related to a psychological contract(D.M.Rousseau 1989;Coyle-Shapiro and Parzefall 2008).Psychological c
学位
本论文研究了Pt/Al2O3催化的β-脱氢氨基酸酯的非均相不对称氢化,成功地氢化了一系列β-脱氢氨基酸酯的底物,得到了很好的转化率和dr值,同时放大到克级规模实验并为工业化应用提供了可能;我们提供了一种非常高效、便捷的关于β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化方法,产物可以作为很多药物中间体的手性片段。具体如下:我们研究了催化剂的载体、酯基结构、反应的温度、压力、溶剂等因素对于选择性的影响。在Pt/Al2O
学位