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Pt基催化剂高昂的成本限制了燃料电池商业化的进程。因此开发高效、稳定、廉价的非Pt催化体系对燃料电池未来的发展十分必要。Pd,Ni,Ir等金属都可以替代Pt,用于燃料电池阳极电催化氧化中。然而,单一组分很难获得优良的活性和稳定性。有研究报道,金属氧化物和合金结构都可以作为催化剂的促进组分,用来提高主催化金属的催化性能,在催化剂中具有很好的应用前景。此外,稀土元素因为其独特的电子结构,以及多样的催化和助催化作用,激起了电催化领域的研究热潮。因此将稀土元素以合金或氧化物形式引入到主催化金属中,形成“稀土构筑的非Pt催化体系”用于阳极反应,是实现燃料电池商业化的可行方法之一。 本论文以制备得到高效、低成本的燃料电池阳极非Pt催化体系为主要目标。以氧化物和合金结构的助催化作用为出发点,结合稀土元素的优良性能,分别使用Sm和Ce构筑含稀土元素的非Pt复合催化体系。首先研究了在葡萄糖电催化氧化反应中金属复合氧化物对Pd的助催化作用;随后,研究了稀土合金结构在尿素电催化氧化中对Ni的促进作用;最后,将氧化物,合金结构及稀土元素三者同时引入到催化剂中,成功构筑了“含稀土元素的非Pt复合催化体系”并应用于酸性介质中的乙醇的电催化氧化反应中。这三部分中均采用物理测试手段对制备得到的催化剂进行结构表征,同时采用电化学测试手段考察了它们的电化学性能。具体研究内容分为以下三部分。 第一部分、SnCoOx复合氧化物协同Pd的催化剂催化葡萄糖电氧化 首先采用沉淀法和热处理法制备得到SnCoOx/C复合氧化物前驱体,再用传统的醇还原法将Pd负载在SnCoOx/C上,即得到了Pd-SnCoOx/C复合催化剂,并研究了它在碱性介质中的葡萄糖电催化氧化的催化性能。和Pd/C相比,Pd-SnCoOx/C催化剂拥有较大的活性表面积,较高的葡萄糖电催化活性和较好的稳定性。这些优良的性能归功于Pd和SnCoOx之间强的协同作用,使得纳米颗粒的分散性较好,纳米尺寸减小。 第二部分、Ni5Sm-P/C三元合金催化剂催化尿素电氧化 通过在Ni中引入辅助金属 Sm和非金属 P组分,成功制备了三元合金Ni5Sm-P/C催化剂,并且探究了其在尿素电催化氧化中的性能。研究表明,加入Sm和P会改变催化剂的电子分布,使Ni5Sm-P/C产生了更多的NiOOH活性物种,这将有利于提高尿素电催化氧化性能。因此,Ni5Sm-P/C催化剂表现出优异的电催化活性和稳定性。特别地是,Ni5Sm-P/C的峰电流密度分别是Ni-P/C,Ni5Sm/C和Ni/C的1.5,21和29倍。 第三部分、异质结构的Ir3Sn-CeO2/C催化剂在酸性介质中催化乙醇电氧化 结合氧化物和合金结构的辅助优势,以及稀土元素的优良性能,制备得到了一种新型的Ir3Sn-CeO2/C异质结构催化剂,并将其作为一种无Pt催化剂应用于酸性介质中乙醇的电催化氧化反应。电化学结果表明Ir3Sn-CeO2/C异质结构催化剂拥有比Pt/C,Ir3Sn/C和Ir/C催化剂更高的乙醇电催化氧化活性和稳定性。这种良好的性能可以被解释为Ir,Sn和CeO2之间强的相互作用力改善了催化体系的整体性能。