壳聚糖衍生物加碘生物材料制备与性能表征

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壳聚糖与碘的结合不仅具有壳聚糖的良好生物相容性,而且具有碘的高效杀菌性。但研究表明,壳聚糖与碘分子通过分子间作用力进行结合,结合力弱,无法获得稳定的壳聚糖-碘加合物。因此如何增强壳聚糖对碘分子的吸附力是获得稳定壳聚糖-碘络合物关键。本文通过“保护氨基-改性反应-脱保护恢复氨基‖方法,在壳聚糖(CTS)的-NH2位上定位接枝含氧、硫元素和含苯环的官能团如氨基硫脲、苯甲基异硫氰酸酯(BI)、丙酸基基团对壳聚糖进行改性,依靠氧、硫元素的孤对电子的静电作用以及苯环的色散力增加其对碘分子的吸附能力,然后在-OH上定位接枝羟丙基基团来增加壳聚糖亲水性制备壳聚糖衍生物2-N-苯甲酰基硫脲-6-O-羟丙基壳聚糖(BTH-HPCTS)、2-N-氨基硫脲-6-O-羟丙基壳聚糖(ATU-HPCTS)和2-N-丙酸基-6-O-羟丙基壳聚糖(HP-PCT S)。最终将不同改性产物制备成相应的壳聚糖衍生物加碘膜以及加碘海绵,考察了加碘膜以及加碘海绵的理化特性、碘释放性能、抑菌性能等。本文研究的主要内容如下:(1)通过在壳聚糖上接枝不同摩尔比的氨基硫脲、苯甲基异硫氰酸酯、丙酸基基团,同时将壳聚糖羟基化得到壳聚糖衍生物BTH-HPCTS、ATU-HPCTS和HP-PCTS。通过红外(IR)、紫外(UV)、X射线衍射(XRD)、溶解性测试分析定位接枝后的壳聚糖衍生物,结果表明:接枝后壳聚糖衍生物都在2970 cm-1处出现了-CH3的特征吸收峰,说明羟丙基接枝成功;并分别在出现1637cm-1、1263 cm-1、1600 cm-1处出现特征吸收峰验证了氨基硫脲、苯甲基异硫氰酸酯、丙酸基基团接枝成功。同时,通过粉末UV反射以及XRD结果验证了这一结论。(2)将三种壳聚糖衍生物和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)共混,明胶作为增稠剂制备凝胶薄膜,加碘乙醇溶液分别制备BTH-HPCTS、ATU-HPCTS和HP-PCTS加碘膜。通过对比凝胶膜和加碘膜的IR、XRD、扫描电镜(SEM)、热稳定性分析(TG)结果,都表明了碘的加合对凝胶膜的分子结构、结晶度和空间结构都有一定的影响,UV结果表明加碘膜在200~600 nm具有好的吸收作用;碘含量、碘释放结果证实了壳聚糖接枝氨基硫脲、苯甲基异硫氰酸酯、丙酸基基团后对碘具有很好的吸附作用,同时又有缓控释放碘的效果,120 min时仍没有下降趋势;抑菌性研究证明了壳聚糖衍生物加碘膜对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌环直径大都在15 mm以上,均为高度敏感可见其具有很好的抑菌效果。(3)另将三种壳聚糖衍生物和聚乙烯醇通过戊二醛交联,发泡固化、硫酸增塑、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)增加吸水性、聚乙二醇(PEG)柔化制得壳聚糖衍生物海绵,同时加碘乙醇制备BTH-HPCTS、ATU-HPCTS和HP-PCTS加碘海绵。通过T G、SEM、碘的缓释效果、机械强度、杀菌效果等指标等对壳聚糖衍生物加碘海绵进行表征。吸水率、保水率测试结果显示加碘之后海绵的吸水率、保水率都明显提高。BTH-HPCTS、ATU-HPCTS、HP-HPCTS加碘海绵的断裂伸长率都有所提高,且断裂伸长率随加碘量的增大而增加。加碘海绵透氧率随着碘含量的增加而增大。碘释放结果表明加碘海绵中碘都具有缓控释放的效果,80 min时就达到释放平衡,120 min时仍没有下降趋势。加碘海绵对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌抑都具有显著的抑菌作用,具有作为杀菌医用材料的潜力。且BTH-HPCTS、ATU-HPCTS加碘海绵的抑菌效果优于HP-HPCTS加碘海绵。这种由不同改性壳聚糖制备成壳聚糖衍生物加碘敷料,对碘既有很好地吸附效果,又有缓释碘的效果,药效时间长,抑菌效果明显。改性壳聚糖衍生物加碘敷料既有壳聚糖的止血、消炎和组织修复功能,又具有碘的高效杀菌性,这种双重功效为创面提供理想的治愈环境。
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