夹心型多钨酸盐基拓展结构材料的合成、结构及性质的研究

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设计合成高核化合物是多酸化学的研究热点,其中过渡金属取代多酸的设计与合成一直被备受人们关注,是因为它们具有多样的结构以及磁性、催化和光学化学性质。本文分别采用常规合成法和水热合成法得到了夹心型多钨酸盐拓展结构,并对化合物的反应规律进行了摸索和探究,还对夹心型多钨酸盐的结构及性能进行了研究。采用元素分析、电化学分析、IR、TG、UV-Vis和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了初步的表征。采用常规合成法得到了一个自缩合的Mn簇化合物:{Na6(H2O)16}[{Mn3(H2O)6W(OH)2}{SbW9O33}2]·13H2O (1)化合物1是由夹心型锑钨酸盐取代夹心金属上的水分子缩合组成的一维链状结构,这在多酸化学中很少见。电化学行为表明化合物1对还原亚硝酸盐有电催化活性。采用水热合成法得到了两个新的含混价{Fe6}簇夹心型铁钨酸盐化合物:(H2enMe)5{Fe2IIIFe2II(HenMe)2[B-α-FeW9O34]2}·12H2O (2)(enMe=1,2-diaminopropane)(H2enMe)3FeII(enMe)2H2{Fe2IIIFe2II(HenMe)2[B-α-FeIIIW9O34]2}·13H2O (3)化合物2是一个由两个1,2-丙二胺配体功能化的孤立的{Fe6}簇夹心型铁钨酸盐。化合物3呈现一维链状结构,它是由夹心型多阴离子与铁单元通过桥氧连接组成的。化合物3是首例基于铁钨酸盐的拓展结构。
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