室内空气中挥发性有机化合物的释放严重影响了室内空气质量，其中苯系物更是危害重且检出率高的一类污染物。本文介绍了这些污染物的种类和来源，探讨并优化了当前国际上比较先进的检测方法，且对测试方法的不确定度进行了评定，详细分析了检验结果不确定度的各个分量。建立了热脱附—气相色谱/质谱联用技术测定室内空气中苯系物的方法，阐述了样品管的制备、预处理、现场采样和富集等过程，进行了热脱附仪的吸附效率、解吸效率和穿透体积试验，研究表明各组分的吸附效率均在97％以上，解吸效率均在99％以上，确定了本实验的采样体积为4L；研究了Tenax TA吸附二次热解吸毛细管气相色谱法测定室内空气中苯系物的解吸条件和气相色谱分析条件；采用液体外标法进行定性定量分析，进行了方法的加标回收率试验和样品稳定性试验，本方法中苯系物的线性相关系数r2在0.9993～0.9997之间，苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、苯乙烯和邻二甲苯的最低检出浓度分别为0.1、0.7、0.5、0.5、0.5、0.7ug/m3，其相对标准偏差均小于20％，回收率在96.8％～104.8％之间，表明该方法简便、灵敏、精密度好。利用此方法检出了南京市居民室内空气中存在40多种苯系物，其中苯、甲苯、乙苯、间(对)二甲苯、苯乙烯、邻二甲苯的检出率为100％，是室内空气中最普遍也是最主要的苯系污染物。以甲苯为例评定检测结果的不确定度，来源于三个影响因子：甲苯含量、样品体积以及采样和分析过程的重复性。其中甲苯含量的标准不确定度主要来源于标准物质纯度引起的不确定度、标准物质称量引起的不确定度、稀释甲苯标样引入的不确定度、配制甲苯标准系列溶液引入不确定度和工作曲线引入不确定度。样品体积的标准不确定度主要来源于采样体积、采样点气温及采样点气压的各自不确定度。其中采样和分析过程中的重复性对对实验结果的影响比较大。