无金属参与的烯烃的催化双羟化反应研究

来源 :兰州理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:ooo2005net
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在香水和香料工业,化妆品的制造业,如感光材料、润滑剂、药物和食物的制造中,二羟基化合物广泛的作为中间使用。单烯烃的双羟化是实验室和工厂中合成二羟基化合物剂的一种直接方式,现在各种氧化剂被应用于双羟化反应中。单烯烃制备二羟基化合物最常用的氧化剂是含金属的氧化剂,其中包括KMnO4、OsO4和过氧叔丁醇作为氧化剂并加入催化量的OsO4。但是,此类氧化剂基本都是有毒有害的,给环境带来了巨大的挑战。双羟化反应也能通过过氧乙酸或者间氯过氧苯甲酸在水中制得。然而,这些氧化剂的效率很低,得到产物收率并不理想,而且产生的还原产物只能被废弃。过氧化氢是一种理想的氧化剂,因为还原产物是水。并且,过氧化氢作为一种干净的氧化剂,不仅由于它可以很好参与反应,而且无需有机溶剂和其他有毒金属氧化剂的参与。由于这些原因,我们尝试在没有机溶剂的情况下,用过氧化氢水溶液参与烯烃的氧化反应。人们通常使用Hummers法,由天然石墨制备氧化石墨(GO)。即使用强氧化剂,如浓硫酸、高锰酸钾,然后加入过氧化氢。尽管氧化石墨的结构尚未得到证实,但是化学家们都认为在氧化过程中,有大量的含氧官能团,比如羟基、环氧、羧基被引入到氧化石墨的表面和层隙间,这也导致了氧化石墨具有很强的酸性和氧化性。因此也可以被水合肼、硼氢化钠等化合物还原。事实上,氧化石墨经常用来制备石墨烯或者其他改性氧化石墨材料。石墨烯是2004年才被发现的一种新型二维平面纳米材料,其特殊的单原子层结构决定了它具有丰富而新奇的物理性质.过去几年中,石墨烯已经成为了备受瞩目的国际前沿和热点.在本文中,我们使用氧化石墨作为催化剂,过氧化氢或者过氧叔丁醇作为氧化剂氧化苯乙烯,并优化了反应条件。与其他应用于此反应的催化剂相比,氧化石墨具备了很多优点,价格低廉,易于制备,并且有很高的稳定性。总之,我们发现了一个清洁的方法使苯乙烯双羟化,在没有有机溶剂和金属催化剂的条件下。并且催化剂氧化石墨非常易于回收,并重复利用。
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