【摘 要】
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卤化物钙钛矿因其出色的光电性能、易于加工以及与柔性基底良好的兼容性成为下一代光电器件材料的有力候选者。具有周期性结构的卤化物钙钛矿晶体微纳阵列可将单个平板器件转变为具有多个像素点的微小器件的集成,有助于激光器、高亮显示、微型发光二极管(LED)等领域的应用。尽管卤化物钙钛矿纳米晶的制备报道较多,但钙钛矿阵列的制备仍需更多努力。针对这些问题,本论文围绕卤化物钙钛矿微结构阵列的制备和发光器件应用进行了
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卤化物钙钛矿因其出色的光电性能、易于加工以及与柔性基底良好的兼容性成为下一代光电器件材料的有力候选者。具有周期性结构的卤化物钙钛矿晶体微纳阵列可将单个平板器件转变为具有多个像素点的微小器件的集成,有助于激光器、高亮显示、微型发光二极管(LED)等领域的应用。尽管卤化物钙钛矿纳米晶的制备报道较多,但钙钛矿阵列的制备仍需更多努力。针对这些问题,本论文围绕卤化物钙钛矿微结构阵列的制备和发光器件应用进行了研究。主要研究内容如下:首先,首次报道了卤化物钙钛矿微环阵列。以单层的2D胶体晶体为模板,在其上旋涂钙钛矿前驱体溶液并进行干燥、除去模板、退火等工艺制备了排列整齐且尺寸一致的CsPb Br3钙钛矿微环阵列。通过模板微球尺寸与模板预退火处理相结合的方法实现了对钙钛矿微环尺寸的连续调控。动力学分析表明在钙钛矿结晶之前,钙钛矿前驱体溶液向微球表面的收缩过程是形成微环阵列的关键;控制收缩速率和结晶速率,可以获得更多种类、结构更复杂的钙钛矿阵列。通过扫描电镜表征进一步揭示了微环尺寸可调的内在机理。所制备的CsPb Br3微环具有光滑的表面以及较强的荧光,可作为谐振腔产生回音壁模式激光,器件的阈值为7.3μJ/cm~2。其次,利用上述2D胶体晶体模板法原位生长了Mn掺杂C4N2H14Pb Br4微棒和微环阵列。所制备的Mn掺杂钙钛矿的荧光光谱光谱有三个发射峰,分别来自本征、自陷和Mn杂质,通过调控三个荧光发射峰强度的比值可以获得白色荧光。利用该材料搭建的白光LED具有较好的白光性能。器件的相关色温为5645 K、显色指数为85、CIE色坐标为(0.32,0.32)且色偏差值小于0.009。再次,为了组装发光性能更好的卤化物钙钛矿纳米晶,提出了一种凹槽模板辅助组装法。利用该方法成功制备了发光效率高、尺寸均一且排列高度有序的钙钛矿纳米晶微棒、微环和微盘阵列。通过表面工程和掺杂获得的不同种类钙钛矿纳米晶都能成功得到图案化阵列,说明该方法具有通用性。与2D胶体晶体模板法相比,使用凹槽模板获得的钙钛矿阵列有序性更好、阵列形貌更多、适用范围更广。最后,为了解决铅基卤化物钙钛矿的毒性问题,利用超声法制备了不含铅的铜掺杂卤化铯纳米晶。纳米晶尺寸均一、荧光量子产率高、环境和紫外光稳定性好且发光波长可通过卤素组分进行调控。分析了纳米晶的发光机理,发现纳米晶荧光与一价铜和配体到金属的电荷转移过程有关。这种纳米晶可用于搭建荧光粉转换型LED。
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