CaCO<,3>(CaO)基红色稀土发光材料的制备研究

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近年来,稀土三基色发光材料已经广泛应用于彩电、照明、信息显示器、光电子技术、军事等领域。其中,蓝色和绿色稀土发光材料的研究和制备已趋成熟,并已实现工业化生产。但是,红色稀土发光材料的研究却进展较慢,这是由于部分红色稀土发光材料的稳定性不好、强度低、价格高等缺点造成的。因此,随着市场需求的不断增长,寻找和合成一种具有化学稳定性好、发光强度高、廉价的红色荧光材料己成为人们的主要研究方向之一。针对这一方向,人们不仅开发了不同体系的基质,而且对传统的制备方法进行改进。同时,CaCO3或CaO不仅是一种低廉的无机材料,应用于塑料、造纸、涂料和建筑等领域,而且可以很好的吸收紫外光,还应用于照明领域。因此,制备以CaCO3或CaO作为基质的红色稀土发光材料具有较大的应用空间。   本文以CaCO3(或Ca(NO3)2·6H2O)、Eu2O3(或Eu(NO3)3·4H2O)、LiNO3(LiOH·H2O或Li2CO3)、Na2CO3和K2CO3为主要原料,采用高温固相法、共沉淀法、燃烧法、水热法和微波法等制备CaCO3或CaO基红色稀土发光材料,并借助于XRD、SEM、FT-IR、Raman、激光粒度仪、UV-Vis和PL-PLE等手段研究了不同制备方法、发光基质、晶型结构和掺杂离子等对样品性能的影响。结果表明:   (1)掺杂Eu3+离子和碱金属离子(Li+、Na+或K+)分别作为发光中心和电荷补偿剂,全部进入到基质碳酸钙或氧化钙的晶格中,并没有影响其晶体结构;碱金属离子有助于Eu3+离子更好的进入到基质的晶格中,提高样品的发光性能。   (2)通过不同制备方法,可以制备出不同形貌的发光材料,进而改善样品的发光性能。高温固相法制备的样品发光强度较好,但样品易团聚;水热法、共沉淀法,特别是微波法制备的样品不需研磨,分散性好,无团聚。   (3)在碳酸钙基红色稀土光材料中,Eu3+离子处于非中心对称的位置;基质的晶型不同导致Eu3+离子所处的环境不同,其相对发光强度不同,因此,通过控制样品的晶型和形貌可以提高其发光强度。   (4)在CaO基红色稀土发光材料中,Eu3+离子主要处于严格对称中心的位置;通过对制备工艺的优化或改变制各方法,可以提高样品的发光性能。
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