未改性纳米SiO2基于静电相互作用对PMMA的增强增韧研究

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纳米SiO2由于具有优越的稳定性、补强性、增稠性和触变性等一直是橡胶、塑料和涂料制品的重要填料之一。然而纳米SiO2粒子由于表面羟基的存在导致其表面能态较高,在基体中易团聚,严重影响了纳米复合材料的性能,从而限制了纳米SiO2的应用,针对此问题往往采用不同手段对SiO2进行表面改性,虽一定程度地改善了其在聚合物中的分散,却也使纳米复合物的制备流程更为繁琐。本论文选用甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为聚合物基体,分别与少量阳离子单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)在悬浮体系中合成阳离子型共聚物,同时原位添加表面显负电性的未改性纳米SiO2粒子,根据正负电荷之间静电相互作用原理,制备聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/SiO2纳米复合微球并制成纳米复合材料。通过1H-NMR、Zeta电位分析、FT-IR、SEM以及GPC等手段对纳米复合微球的制备、共聚物基体与纳米SiO2粒子间的静电相互作用以及阳离子单体和纳米SiO2的加入对PMMA的微球形貌和分子量的影响进行表征,并对纳米复合材料的机械性能进行对比研究。结果分析表明,纳米复合微球中PMMA基阳离子型共聚物成功制备;阳离子单体的引入对PMMA的微球形貌和分子量均无明显影响,而纳米SiO2的加入则对PMMA的微球形貌和分子量均有微弱影响;将DMC作为阳离子单体时共聚物基体与纳米SiO2粒子间具有较强的静电相互作用,而将DMDAAC作为阳离子单体时共聚物基体与纳米SiO2粒子间具有较弱的静电相互作用;当DMC作为阳离子单体时,纳米复合材料的机械性能有较大程度的提升,尤其是弯曲强度提升最为显著。当DMC和SiO2的添加比例分别为10vol%和1.0wt%时,纳米复合材料的拉伸强度和弯曲强度分别比纯PMMA提高了20.7%和140.7%;当DMDAAC作为阳离子单体时,纳米复合材料的机械性能虽也有一定程度的提升,尤其是弯曲强度提升较多,但与DMC相比,无论是拉伸性能还是弯曲性能,其改善程度都不够理想。与纯PMMA相比,当DMDAAC和SiO2的添加比例分别为7.5vol%和1.0wt%时,纳米复合材料的拉伸强度提高了18.5%,当DMDAAC和SiO2的添加比例分别为5vol%和1.0wt%时,其弯曲强度提高了63.4%。
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