油茶籽粕中茶皂素提取及纯化工艺研究

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我国油茶籽粕非常丰富,茶粕中含有10%~15%的茶皂素。茶皂素是一种天然优良的非离子型表面活性剂,具有乳化、发泡、润湿等性能,能够被加工成许多种类的高附加值产品。本文是以茶粕为原料,研究了茶皂素含量测定方法、提取工艺及分离纯化工艺。本文主要研究内容及结果如下:(1)研究了茶皂素含量测定方法。采用以香草醛-高氯酸作为显色剂,通过茶皂素甙元显色,加入显色剂香草醛-高氯酸1.0 mL,在温度为60℃的条件下反应15 min,在554 nm测定吸光度值。该方法精密度高,显色后在40 min内吸光度稳定,平均加标回收率为98.28%(RSD=3.86%)。本实验建立了分光光度法测定茶皂素含量的方法,具有良好的准确度、精密度、和稳定性,此方法可用于茶皂素的含量测定。(2)研究了茶皂素提取工艺。采用含水甲醇作为提取剂,考察了甲醇浓度、提取温度、提取时间、液固比对茶皂素得率的影响。选用L9(34)正交表进行正交实验,得到最佳提取工艺条件为:甲醇浓度75%,提取温度为60℃,提取时间为180min,液固比为3.5:1,在此条件下茶皂素提取平均的得率为11.54%,茶皂素粗品含量为40.2%。(3)研究了双水相萃取—沉淀释放联合技术分离纯化茶皂素工艺。采用丙醇/(NH4)2SO4双水相体系对茶皂素粗品进行分离提纯。研究表明:(NH4)2SO4质量分数为21%、丙醇质量分数为24%、温度为30℃、pH为7时,茶皂素萃取率可达到90.32%,茶皂素含量可达到78.12%。经过初步提纯后的茶皂素采用CaO沉淀茶皂素,NH4HCO3释放皂素钙进一步提纯茶皂素,优化工艺条件最后确定:沉淀条件:CaO用量为茶皂素的1.2倍,室温条件下搅拌150min。释放条件:NH4HCO3用量为CaO的1.5倍,50℃搅拌反应120min,茶皂素平均得率为73.21%,茶皂素平均含量为90.41%。经过双水相—化学沉淀释放联合技术分离纯化茶皂素,茶皂素粗产品含量由40.2%提高到90.41%。此工艺简单可靠,分离提纯成本较低,为工业化生产提供一种安全可靠的方法。(4)对纯化后的样品茶皂素进行一些列的表征,包括显色反应、沉淀鉴定、熔点测定、水解鉴定、紫外、红外光谱鉴定、HPLC和MS鉴定。鉴定结果下:显色反应显示样品出现茶皂素特征的颜色反应;沉淀实验显示出有白色沉淀出现;熔点测定显示样品的熔点为224~227℃;水解鉴定显示茶皂素水解后产生特有的苷元;紫外光谱鉴定显示茶皂素在218nm处有较大的吸收峰,此峰是茶皂素分子结构具有共轭双键所致;红外光谱显示样品和标准品特征吸收峰基本一致;HPLC鉴定显示样品色谱图基本无其他杂质峰,且和标准品色谱图出峰时间基本一致;MS鉴定显示样品和标准品峰型较好且m/z主要在1200~1300。通过这些鉴定确定从油茶籽粕中提取纯化后得到的淡黄色产品是茶皂素,且茶皂素含量较高。
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