基于不同N-杂环给体单元的红色热活化延迟荧光材料的研究

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近年来,有机发光二极管(Organic Light-Emitting device,OLED)凭借自发光、色彩饱和、响应时间短等优点已逐步实现商业化。热活化延迟荧光(Thermally Activated Delayed Fluorescence,TADF)材料被称为第三代OLED发光材料,理论上实现了 100%激子的利用。此外,TADF材料成本低廉,是极具发展前景的发光材料。TADF材料在蓝光和绿光方面已经取得了优异的研究成果,红光TADF材料的研究仍需实现重大的突破。红光TADF分子由强的给体单元和强的受体单元组成,形成强的分子内电荷转移,促使发光波长红移。由于氰基的强拉电子特性,基于氰基的受体单元常用作构成红光TADF的拉电子部分,而给体单元种类繁多,其中以三苯胺作给体的红光TADF分子均取得了较为优异的成果。于是本文致力于开发基于不同N-杂环给体单元的红光TADF材料,研究其光物理性质,热稳定性,电化学性质和电致发光性质,为后面红光TADF材料的研究提供新的思路。1、第二章研究了基于N-杂环螺环吖啶给体单元的红光TADF分子的设计合成及电致发光性能。基于10H-螺[吖啶-9,9’-芴]给体单元,设计合成了四个红光TADF分子 BPCN-spAc,FBPCN-spAc,DBQ-spAc 和 DBPz-spAc。四个 TADF 分子均实现了小的 ΔEST,反系间窜越速率(The rate constant of reverse intersystem crossing process,kRISC)高达106 s-1。最重要的是,四个化合物在固态薄膜中的荧光量子产率(Photoluminescence Quantum Yield,PLQY)均在 90.0%以上。四个器件的最大外量子效率(External Quantum Efficiency,EQE)均大于 20%。其中,BPCN-spAc的OLED器件发光在592 nm,外量子效率接近30%,最大电流效率和功率效率分别为 70 cd/A 和 82.68 lm/W,CIE 坐标(0.55,0.45)。2、第三章研究了基于N-杂环咔唑给体单元的红光TADF分子的设计合成及电致发光性能。基于多个咔唑单元作给体,与强拉电子受体单元结合,合成并纯化出了 4Cz-2CN,4Cz-2N和2Cz2Ph-2CN三个新型红光TADF分子。多个给体的TADF分子会形成电荷共振型混合三重态,有利于分子的反系间窜越过程。扭曲的分子结构也会抑制分子的振动弛豫,减少激子淬灭。毫无意外的,三个TADF分子均具有较小的ΔEST。研究其电致发光器件性能发现2Cz2Ph-2CN分子的发光性能最优,器件外量子效率为14.64%,CIE坐标为(0.59,0.41)。3、第四章研究了基于N-杂环桥连三苯胺给体单元的红光TADF分子的设计合成及电致发光性能。将两个氧原子引入到三苯胺结构中,设计合成了给体单元桥连三苯胺(BOP),与苊结构的受体组合设计合成了 APDC-BOP,AQDC-BOP和TFQ-BOP三个D-A型红光TADF分子。以APDC-BOP为发光客体的器件显示了6.95%的器件效率,发光波长为652 nm,CIE是(0.64,0.35)。
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