【摘 要】
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本论文基于氧化去芳化串联Diels-Alder反应、醋酸铅氧化切断邻二醇（Crigee反应）以及大环化等关键反应,对石松生物碱Lycoplanine A进行了合成研究。综述简单介绍了大环的构建策略,归纳总结了各种环化策略在天然产物全合成工作中的运用。从碳碳键的构建和碳杂键的构建两个方面分别详细阐述了七类反应（例如,闭环复分解、Suzuki偶联、Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化、
【基金项目】
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陕西省自然科学基金（编号:S2019JCQN1597）；
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本论文基于氧化去芳化串联Diels-Alder反应、醋酸铅氧化切断邻二醇（Crigee反应）以及大环化等关键反应,对石松生物碱Lycoplanine A进行了合成研究。综述简单介绍了大环的构建策略,归纳总结了各种环化策略在天然产物全合成工作中的运用。从碳碳键的构建和碳杂键的构建两个方面分别详细阐述了七类反应（例如,闭环复分解、Suzuki偶联、Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化、Diels-Alder反应）及其在天然产物全合成中的应用。实验研究部分介绍了石松生物碱Lycoplanine A的分离、生理活性、合成进展,及其与石松生物碱Lycopladine H的可能生源关系等。根据可能的生源关系设计仿生路线,以酚的氧化去芳化串联Diels-Alder反应构建Lycopladine H的[2.2.2]桥环核心骨架,后续通过氧化切断实现向Lycoplanine A骨架的转化的合成策略。成功通过氧化去芳化串联分子间Diels-Alder反应构建了[2.2.2]桥环结构,但在大环内酰胺反应时,未能成功实现12元大环的构建。考虑由于两支链位于六元环两侧,距离较远不易靠近,因此设计以氧化去芳化串联分子内Diels-Alder反应成功构建了[2.2.2]桥环结构,进而得到烯烃在同侧的大环化底物。完成关环烯烃复分解的底物的构建后,尝试了一系列的反应条件,未能实现12元环骨架的构建,目前仅得到二聚产物。基于以上路线,为了解决关环烯烃复分解环化底物异构体数目较多且难分离,部分底物反应位点不易靠近的问题,设计了新的关环烯烃复分解底物,后续对石松生物碱Lycoplanine A合成仍在进行中。
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