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手性环氧化物是构造光学纯化合物,具有一定生物活性,同时也是非常重要的有机合成中间体。无论在学术上还是在工业应用上,催化不对称环氧化都是生成手性化合物的重要手段。手性催化剂可以引发生成百万倍的手性产物分子。以极少量的手性催化剂通过反应生成100-1000倍的对映体纯化合物,具有一定的应用前景。很多类型的碳碳双键,如烯丙醇、α,β-不饱和酯和简单烯烃可以用金属催化剂来催化环氧化。
在前人的基础上开发了一种新的拆分手性配体6,6’-二羟基-5,5’-双喹啉(BIQOL)的方法。外消旋6,6’-二羟基-5,5’-双喹啉与廉价手性衍生化试剂D-樟脑磺酰氯反应生成一对非对映体。根据非对映体在色谱分离中保留时间的不同的机理,间接拆分了该手性配体。经过改进放大使用半制备色谱柱,可以规模化制备手性配体6,6’-二羟基-5,5’-双喹啉。
对BIQOL进行色谱拆分,将其应用于α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应中。反应在室温下进行,取得了较好的实验结果。分别对手性配体、氧化剂、添加剂、温度、溶剂等因素对反应产率及对映体过量值的影响。我们还合成了几种取代苄叉丙酮和取代查尔酮底物,以BIQOL为手性配体进行不对称环氧化反应,均取得了较好的实验结果。