甾体激素类药物是仅次于抗生素的第二大类药物,是临床上不可或缺的一类重要药物。雌甾-4,9-二烯-3,17-二酮(Estra-4,9-diene-3,17-dione),也称为甲基双烯双酮(Estradienedione),是制备米非司酮、地诺孕素等药物的重要中间体;19-去甲-4-雄烯二酮(19-nor-4-androstenedione),也称为甲基双酮(Norandrost enedione),是制备炔诺酮、苯丙酸诺龙等药物的重要前体。目前,国内外对上述药物的需求量逐年增加,具有非常广阔的市场前景。本文对雌甾-4,9-二烯-3,17-二酮、19-去甲-4-雄烯二酮的合成方法进行了总结并设计路线,选取相对简单的原料和操作性强的合成路线,主要是以A环降解物((6aR,9aR)-6a-甲基八氢环戊二烯并[f]色烯-3,7(2H,8H)-二酮)为起始原料,通过多步化学反应合成上述两种药物,并对其路线进行了优化设计和相关问题的讨论,以适用于工业大规模生产。雌甾-4,9-二烯-3,17-二酮的合成:以A环降解物为起始原料,经格氏反应、氧化、闭环、脱保护、再闭环的路线合成了雌甾-4,9-二烯-3,17-二酮(1),总收率58.4%。19-去甲-4-雄烯二酮的合成:以A环降解物为起始原料,经格氏反应、氧化、闭环、还原、脱保护、再闭环的路线合成了19-去甲-4-雄烯二酮(2),总收率59.6%。在合成过程中对工艺进行了优化和改进,并对其中的重要步骤作出了相应的分析研究以适合工业化生产。同时对中间产物和目标产物都经过核磁共振和高效液相色谱确定了结构和纯度。