【摘 要】
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本论文主要围绕以下两个部分内容开展研究工作:(一)N-芳基烯酰胺亲电环化反应合成螺环化合物的研究;(二)钌催化邻炔基芳基酰胺分子内环化反应,通过醛基1,3-迁移,合成3-醛基吲
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本论文主要围绕以下两个部分内容开展研究工作:(一)N-芳基烯酰胺亲电环化反应合成螺环化合物的研究;(二)钌催化邻炔基芳基酰胺分子内环化反应,通过醛基1,3-迁移,合成3-醛基吲哚化合物的反应研究。具体内容如下:全文分三章阐述上述两部分内容。第一章是上述两部分工作内容的综述部分:(1)芳烃环化反应的概述,重点阐述有关芳烃亲电环化反应生成螺环化合物的研究进展;(2)吲哚化合物合成方法及过渡金属催化的炔烃分子内环化迁移反应的概述,重点阐述含有N、O杂原子的炔烃化合物,在过渡金属催化下,经官能团发生迁移(即迁移反应),生成相应的环状化合物的研究进展。第二章主要介绍第一部分的具体工作内容:我们探索出一条合成螺环化合物的有效途径—新体系下的亲电自位环化反应,即N-芳基烯酰胺在氯化碘(IC1)作亲电试剂、乙腈(CH3CN)作溶剂、碳酸氢钠作碱的条件下,发生亲电自位环化生成螺环化合物。该反应具有中等的产率,操作简单易行,经济成本低廉,整个反应过程中都不需要成本高、污染大的过渡金属作催化剂,为药物及材料的合成提供了一个很好的方法,也为合成化学开辟了一条环保、有效的途径。这一途径大大地拓宽了合成螺环化合物的底物范围。第三章主要介绍了第二部分的具体工作内容:通过一系列的实验研究,我们发现,部分金属钌有机化合物在邻炔基芳基酰胺化合物的分子内环化反应中体现出很高的催化效率。在该催化体系下,首先带有配体的钌原子与碳-碳三键发生配位,然后氮原子上的孤对电子对经配位活化的碳-碳三键进行亲核进攻,成环得到吲哚化合物的基本骨架,最后醛基官能团经1,3-迁移,最终生成3-醛基吲哚化合物。该反应体系产率非常高,底物适应性好,操作简单,具有很高的原子经济性。而且,反应产物具有很高的反应活性,可以发生一系列的应用反应,因此,我们可以通过设计适当的应用反应,向该吲哚骨架上引入各种原子团,为全合成提供条件。
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