【摘 要】
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随着人民生活水平的改善和工业化进程的快速发展,对天然气需求的用户逐渐增多。然而,传统的煤化工技术存在能量利用率低,环境污染严重等问题。合成天然气技术(SNG)是一种通过煤制备天然气的技术,它的产品不仅可以解决我国天然气供不应求的问题,还能对我国的资源、节能减排、绿色化学品的充分利用具有重要意义。目前国内并没有完全掌握SNG工艺技术,其技术依旧停留在低温甲烷化的研制中,因此,高性能高温甲烷化镍系催化
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随着人民生活水平的改善和工业化进程的快速发展,对天然气需求的用户逐渐增多。然而,传统的煤化工技术存在能量利用率低,环境污染严重等问题。合成天然气技术(SNG)是一种通过煤制备天然气的技术,它的产品不仅可以解决我国天然气供不应求的问题,还能对我国的资源、节能减排、绿色化学品的充分利用具有重要意义。目前国内并没有完全掌握SNG工艺技术,其技术依旧停留在低温甲烷化的研制中,因此,高性能高温甲烷化镍系催化剂的研发迫在眉睫。本文主要进行了两个方面的探究:首先是通过共沉淀法制备了镍系催化剂载体,并添加不同质量的Mg O、La2O3、Ce O2等金属氧化物进行负载,制备不同配比的催化剂样品。进行了机械强度、SBET、H2-TPR、NH3-TPD、TG、XRD、SEM、XPS等表征,并通过正交试验在固定床反应器中评价其甲烷化催化反应性能。结果表明,样品CO的转化率和选择性最佳比例是:5%Mg O、1%La2O3、4%Ce O2;CO转化率达到98.4%,CH4的选择性为96.9%。添加Mg O使镍在高温焙烧的条件下形成了Mg Al2O4尖晶石,降低了催化剂发生烧结的可能性;添加La2O3有助于催化剂样品的还原,减弱了催化剂的酸性,同时也防止了催化剂的积碳现象;添加Ce O2增大了催化剂的孔径,提高了催化剂CO的转化率,Ce O2所产生的电子效应提高了Ni物种还原能力,同时也减小了催化剂发生积碳的概率。另一方面,优化镍系催化剂的反应条件,并通过对照实验进行筛选,发现样品催化反应适宜的还原温度为500℃,还原压力为2MPa,还原空速为2000h-1;样品催化反应适宜的反应温度为450℃,反应压力为2MPa,反应气体空速为6000h-1,催化反应原料工艺气中适宜的氢碳比例为3:1,在此条件下催化剂具有良好的催化活性和CH4选择性。通过热力学计算甲烷化的平衡常数和平衡转化率,与实验结果对比得出镍系催化剂的高催化性能。最后,对所选的催化剂样品进行72小时稳定性测试,发现该样品CO转化率和CH4选择性改变的幅度都很小,表明该催化剂在该操作条件下的可使用性。
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