含氟丙烯酸酯共聚物的合成、结构与性能研究

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该文利用原子转移自由基活性聚合方法(ATRP),设计合成了两个系列单分散的丙烯酸甲酯(MA)或甲基丙烯酸丁酯(BMA)与丙烯酸全氟烷基乙基酯(FAEA)的两嵌段聚合物.首次对两嵌段共聚物的结构表征方法进行了研究,结果表明GPC结合氟元素分析法是含氟嵌段共聚物最适合的表征方法.系统研究了合成的含氟嵌段共聚物和无规共聚物的低表面能特性,结果表明含氟聚合物中的氟链段具有强的趋表能力,且嵌段共聚物具有比无规共聚物更优异的表面性能,但两者的差别并不大.以Zonyl TM为氟单体(FTM),系统研究了含氟丙烯酸酯乳液的乳液聚合动力学,制备不含有机溶剂的丙烯酸酯乳液.通过粒子设计,进行了核壳含氟丙烯酸酯乳液研究.1.两嵌段共聚物的合成及结构表征通过ATRP方法合成了P(MA-b-FAEA)和P(BMA-b-FAEA)两个系列两嵌段模型共聚物,并对嵌段共聚物进行结构表征,由于含氟嵌段PFAEA的特殊溶液性能,在GPC检测时,在溶液中共聚物分子链中含氟嵌段呈高度收缩状态,测定的嵌段共聚物的分子量偏低.2.含氟共聚物的溶液性能研究了含氟嵌段共聚物和无规共聚物的溶液性能,结果表明对于无规共聚物,没有测得明显的临界胶束浓度(CMC),而嵌段共聚物溶液具有较低的临界胶束浓度,其CMC值为0.1wt%左右.H-NMR结果也证明了这一点.3.含氟共聚物的固态表面性能用接触角法对含氟共聚物的固体表面性能进行系统研究,证明含氟链段有较强的趋表能力,热处理有利于表面性能的改善.4.含氟丙烯酸酯乳液聚合研究以氧化还原体系K<,2>S<,2>0<,8>-NaHS0<,3>为引发剂、十二烷基硫酸钠和全氟辛酸铵(1:1)为混合乳化剂、超声波技术进行预乳化,可以制备氟单体(ZonylTM,FTM)含量高达50wt%的稳定的三元共聚乳液P(FTM/MMA/BA).利用接触角法研究了乳胶膜的憎水性能,随着氟单体含量的增加,共聚物对水的接触角逐渐增大,当P(FTM/MMA/BA)共聚物中氟单体含量达到30wt%以后,进一步增加氟单体用量,表面性能的变化不大.采用二次加料法制备以氟单体为壳的核壳乳液,结果表明在相同氟单体使用量的情况下,核壳乳液比常规结构乳液有更优异的憎水憎油性能.
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