微波微区域固相制备钛酸钡粉体及性能研究

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钛酸钡(Ba Ti O3)作为ABO3型钙钛矿化合物,因其优异的物理化学性能被广泛应用各类被动电子元器件中。随着电子元器件小型化、薄介质和高性能的发展,对钛酸钡粉体提出了粒径小、且尺寸均一,高四方相含量等要求。由于液相法制备的立方相Ba Ti O3存在的羟基缺陷会让MLCC烧结过程中出现气孔,影响性能。因此改进传统的固相法制备高性能钛酸钡粉体是业界一直努力的方向。如日本太阳诱电通过固相合成制备了平均粒径为150 nm的四方相钛酸钡,但相关技术对国内严格保密,导致国内在200 nm及以下粒径的Ba Ti O3粉体80%以上依赖进口,存在严重的“卡脖子”风险。本文采用微波固相法,以Ba CO3和Ti O2为原料、甘氨酸(Glycine)和丙氨酸(Alanine)为助烧剂,加入Si C等微波良导体形成微波微区域均匀加热制备高性能Ba Ti O3纳米粉体。利用XRD、SEM、FTIR、Raman等手段对Ba Ti O3进行表征,研究了分开砂磨工艺、助烧剂浓度、微波良导体添加量、煅烧方式、反应温度和保温时间对Ba Ti O3粉体形貌、晶相等理化性能的影响,取得了如下研究成果:(1)采用分开砂磨对Ba CO3和金红石型Ti O2进行分散,避免了混合砂磨时因原料高速碰撞而产生异质形核的情况。研究了不同分散方式、砂磨时间对制备Ba Ti O3形貌、晶相的影响。结果表明分开砂磨可以有效缩短原料分散时间,避免了Ba Ti O3晶核和中间相Ba2Ti O4的产生,得到了Ba CO3和的金红石型Ti O2的最佳砂磨时间分别为90 min和45 min。(2)以甘氨酸辅助微波固相合成Ba Ti O3,克服了传统固相合成温度高,加热时间长的问题。分析了甘氨酸作用机理、合成温度、保温时间等对Ba Ti O3粉体形貌和晶相的影响。结果显示甘氨酸使Ba CO3中Ba3d电子能发生了0.5 e V偏移,降低Ba CO3的分解温度的同时,并促进Ba Ti O3的生成。前驱体在微波烧结炉中700℃保温1h,900℃保温1 h,可制备出四方相含量高、粒径分布均匀的Ba Ti O3粉体。(3)采用丙氨酸辅助微波微区域固相制备了四方相Ba Ti O3。引入Si C作为微波良导体解决了原料吸波性能差而出现微波加热滞后的问题。探究了丙氨酸作用机理、Si C添加量、反应温度和保温时间对Ba Ti O3的影响。XPS结果表明丙氨酸可代替甘氨酸作为助烧剂,降低Ba CO3分解温度。并且随着Si C添加量的增加,Ba Ti O3的合成温度相应降低。当Si C添加量为20 wt%,在850℃得到的Ba Ti O3粉体性能最佳。
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