羧酸及其衍生物广泛的存在于自然界中,具有廉价易得、低毒、高稳定性等显著特点,其中羧酸脱羧偶联反应已成为构建C-C和C-X（X=N、P、S）最有效的策略之一,在合成各类生物活性分子、天然产物以及药物中起到十分重要的作用。到目前为止,脱羧偶联反应主要体现在过渡金属催化实现的脱羧芳基化、烯基化、炔基化、胺化、硫化、磷化、硼化等一系列转化,为羧酸及衍生物的资源转化提供了丰富的方法。在过去的几十年里,过渡金属催化的脱酸反应在脱羧官能团化中占据重要地位,但仍然有价格昂贵、金属残留、底物类型集中于芳香羧酸和过渡金属中间体易于β氢消除等不足之处。因此,发展条件温和、绿色高效、原子经济性高的新反应体系是十分必要的。自由基启动的官能团化是合成有机化合物最有力和最直接的方法之一,具有操作简单、官能团耐受性好、反应活性高等特点,通过自由基策略能够选择性构建两个及多个化学键,已在结构多样的氧化吲哚衍生物、苯并噁嗪等天然产物以及药物分子的合成中展示了它独特的优越性。因此,本论文通过自由基策略实现脱羧自由基环化和偶联反应。论文主要介绍了以下两个方面内容:（1）脂肪羧酸与N-芳基烯酰胺串联环化构建氮杂七元环的研究该课题主要介绍了N-芳基烯酰胺与脂肪羧酸以[3+2]/[5+2]的形式构建氮杂七元环,该反应摒弃了传统的金属银盐使用廉价易得、无毒的过硫酸盐作为氧化剂,反应条件温和并能一步形成三个新的C-C键,具有广泛的底物范围和优良的官能团耐受性。（2）邻苯二甲酰亚胺羧酸（NHP）酯与碘代芳烃偶联反应研究该课题发展了光催化和镍催化协同作用NHP酯与碘代芳烃构建Csp~2-Csp~3键。该反应利用有机染料代替昂贵的金属络合物作为光催化剂,降低了反应成本;而且避免了对水、氧气敏感的有机金属试剂,使用NHP酯作为自由基前体为Csp~2-Csp~3偶联反应提供了一种新的偶联策略。