基于主客体化学与聚合物水溶液检测研究

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硝基芳香类化合物如1,3,5-三硝基甲苯(TNT)是一类高爆炸性,环境危害性极大的物质。本论文的主旨是利用双亲聚合物胶束水溶液的疏水富集作用及环糊精主客体化学作用,发展芳香硝基化合物的水溶液检测方法。本文的研究工作主要分为以下几个部分:1)基于香豆素优异的荧光性能与α-环糊精(α-CD)疏水内腔的包结络合行为,以环氧氯丙烷为链接剂合成含有香豆素荧光基团的环糊精衍生物α-CD-C。利用α-环糊精的疏水内腔富集水溶液中的各种硝基苯化合物,并利用包覆前后香豆素荧光基团的荧光猝灭变化进行硝基苯化合物的分子识别与检测分析,详细探讨该包结络合行为对香豆素荧光特征的影响,从而建立一种基于荧光能量传递的痕量检测分析技术。2)以甲基丙烯酸-N, N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)和链转移剂、引发剂为反应单元制备了双亲性末端修饰香豆素的聚合物(C-PDMAEMA)。其中,链转移剂为香豆素二硫化物(C-S-S-C)/三丁基膦复合体系,引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)。用核磁共振氢谱1H-NMR、凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)等对该聚合物进行了结构表征。并用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱及光二聚反应实验具体考察了β‐环糊精与香豆素端基的包结络合行为。研究表明β-环糊精与香豆素端基是以1/1形式进行包结,其包结常数K=1.351×104M-1;同时光二聚反应实验表明该包结络合作用处于一快速平衡中,其对香豆素端基光二聚反应的影响甚微。3)基于以上荧光猝灭作用和环糊精包结络合作用,以及C-PDMAEMA胶束水溶液疏水富集作用,进行硝基苯化合物的水溶液检测分析,并探讨环糊精类型与用量对胶束形貌尺寸、荧光猝灭效果以及硝基苯化合物检测分析效果等的影响。研究表明该体系对硝基芳香化合物(NACs)有一定的检测效果,其效率与环糊精加入类型和用量、硝基芳香化合物类型等密切相关。
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