【摘 要】
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有机金属卤化物钙钛矿材料因其优良的光学和电学性质,得到了广泛应用。然而在外电场下有机金属卤化物钙钛矿材料中的离子迁移、堆积造成了器件寿命、可靠性降低,严重阻碍了钙钛矿材料的实用化进程。本文以MAPbX3(MA+=CH3NH3+,X=Cl-,Br-,I-)单晶作为研究对象,系统研究带电离子在电极区域的迁移、堆积对相关光学特性的影响,并利用增材和减材制造技术实现对器件内部离子迁移、堆积的调控。论文的主
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有机金属卤化物钙钛矿材料因其优良的光学和电学性质,得到了广泛应用。然而在外电场下有机金属卤化物钙钛矿材料中的离子迁移、堆积造成了器件寿命、可靠性降低,严重阻碍了钙钛矿材料的实用化进程。本文以MAPbX3(MA+=CH3NH3+,X=Cl-,Br-,I-)单晶作为研究对象,系统研究带电离子在电极区域的迁移、堆积对相关光学特性的影响,并利用增材和减材制造技术实现对器件内部离子迁移、堆积的调控。论文的主要内容如下:1.通过微区光谱测量系统研究了 MAPbCl3、MAPbBr3、MAPbI3单晶中阴、阳离子的堆积对该区域光学特性的影响,得到以下实验结论:第一,卤素离子、甲胺离子及卤素空位在阳极、阴极区域的堆积分别会导致对应区域内荧光增强、减弱,同时伴随着荧光峰位的红移、蓝移,该现象在MAPbI3晶体中犹为明显;第二,卤素离子及对应的空位缺陷堆积对载流子复合动力学过程影响显著;第三,卤素离子的堆积会导致拉曼光谱特定的振动模式发生频移,证明离子堆积会影响有机阳离子MA+与无机Pb-X八面体结构之间的相互作用。相关结果为后续离子迁移、堆积的调控提供了一定的理论、实验基础。2.在基于MAPbBr3单晶(100)面制备了金属-半导体-金属型光电探测器,同时在探测器表面引入金-钙钛矿异质结构,对有/无异质结构的光电探测器进行相关的电学参数测试。结果发现:第一,具有异质结构的探测器其离子电导得到有效抑制,同时,器件的探测度在偏置电压增大的情况下能够保持一定程度的稳定,证明了该异质结构在一定程度上能够调控离子迁移、堆积,从而提升器件的稳定性。第二,由于金属结构中的局域等离激元效应,增强了探测器对光的吸收,实现了在不同光功率、不同波长的光辐照下,器件的光电流、响应度、外量子效率等性能参数有了较大的提升(630nm、0.5 mW激光,5 V偏压条件下,光电流增长约109%,响应度、外量子效率增长约84%)。初步通过增材制造技术实现对离子迁移、堆积的调控,达到提升器件性能、保持器件稳定的目的。3.沿MAPbBr3单晶(100)面的[100]、[110]晶向分别进行离子电导的测量,结果表明[110]晶向的离子电导高于[100]晶向的离子电导。基于该实验结果,利用3D打印系统的CNC模式沿[110]晶向制备表面微结构。通过微区荧光mapping手段对沿[100]晶向极化的微结构区域进行表征,结果发现:阳极与微结构的接触区域荧光强度增强;阴极与微结构的接触区域荧光强度减弱。结合前文的研究结果,证明离子沿[110]晶向进行了迁移、堆积。初步通过表面图形结构实现对离子迁移路径、堆积分布、内建电场强度的调控,达到提升器件稳定性、工作寿命的目的。
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