【摘 要】
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均相不对称催化氢化反应具有催化活性高、立体选择性好等优点,然而贵金属催化剂的分离和循环使用问题一直难以解决。本文将氨基酸分子组装到手性膦配体PPM的分子结构中,设计
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均相不对称催化氢化反应具有催化活性高、立体选择性好等优点,然而贵金属催化剂的分离和循环使用问题一直难以解决。本文将氨基酸分子组装到手性膦配体PPM的分子结构中,设计合成出一类新型的水溶性手性膦配体-氨基酸型两性水溶性手性膦配体。利用新配体的两性特点,发展了一种新型的"均相催化-固载分离"不对称催化氢化反应体系。该体系以甲醇等极性溶剂为均相反应介质,反应结束后通过离子交换树脂的离子交换作用实现催化剂的固载回收与再利用。以铑催化的α-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应为模型,研究了两性膦铑催化剂的结构与催化性能之间的关系,考察了溶剂、添加剂、反应温度和压力等因素对催化活性和立体选择性的影响,评价了催化剂经"固载回收"后再循环使用的活性和选择性。结果表明:合成的一系列两性膦铑络合物均表现出较高的催化活性和立体选择性,底物转化率100%,Ee值最好达到95%,但催化剂经三次循环后,活性和选择性降低幅度较大。本文的研究丰富了手性膦配体的种类,所发展的"均相催化-固载分离"催化体系为均相催化中贵金属催化剂的回收提供了新的思路和方法。
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