LiFePO4化合物的水热合成、改性及电化学性能研究

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本文采用传统高温固相法、机械化学活化法和水热法三种方法制备正极材料LiFePO4。研究发现,三种方法都可以得到橄榄石型的LiFePO4正极材料。其中,水热法制备的LiFePO4为纯相,并且材料颗粒呈规整的片状,粒径分布均匀,都为2μm左右,小倍率下的充放电比容量和循环性能都明显优于其他两种方法所得的LiFePO4材料。 系统研究了水热法制备LiFePO4时,反映温度、反应时间和填充度对所得LiFePO4材料晶体结构、外观形貌和电化学性能的影响。结果表明,将反应釜填充90%,并于190℃下反应6h,所得样品的电性能最好,小倍率(0.1C)充放电时比容量可以达到140.2mAh·g-1和132.9mAh·g-1。 为提高材料的电性能,在制备LiFePO4后掺杂导电碳黑和在制备过程中掺加金属离子,得到了LiFePO4/C复合物、LiFe0.9Mg0.1PO4和LiFe0.9Mn0.1PO4,并研究了改性方法对材料的影响。研究表明,两种改性方法都不会影响材料的晶体结构,并且掺碳可以提高材料的小倍率下的比容量和循环性能;掺杂金属离子,杂质离子可以增大Li+在晶格中的扩散系数,从而改善材料的倍率性能和大倍率下的循环性能。
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