直接甲醇燃料电池催化剂制备及其电催化性能研究

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Alkaid
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
直接醇类燃料电池(DMFC)因其能量转化效率高、污染低、燃料来源广等优点,已成为新能源研究的热点。然而目前制约DMFC商业化发展的主要瓶颈主要包括:(1)催化剂主要使用贵金属铂(Pt)基材料导致制造成本价格昂贵;(2)醇类分子在催化剂阳极的低反应活性及醇分子从阳极渗透到阴极影响阴极催化剂性能等。因此,寻找低成本、高活性和高稳定性的电催化剂成为DMFC的研究重点。本文探索研究制备了氮掺杂卷曲石墨烯(NG)、氮掺杂卷曲石墨烯负载Pt纳米粒子复合物(PtNPs/N-GNSs)、氮掺杂介孔碳(NMPCs)负载PtRu纳米粒子复合物(PtRu/NMPCs)、氮掺杂中空碳球(N-HCS)、氮掺杂中空碳球负载Pt纳米粒子复合物、水热碳化壳聚糖修饰碳纳米管(CNTs)负载Pt纳米粒子复合物(Pt/C-Chitosan@CNTs),并将所制备材料应用作DMFC阳极/阴极催化剂研究,主要包括以下几个方面内容:  (1)以聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)为氮源、GO作为还原石墨烯(RGO)前驱体,通过超声空化辅助氢内爆法(不同超声强度)制备系列氮掺杂卷曲石墨烯(NG)催化剂。采用透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线衍射分析(XRD)、拉曼光谱(Raman)等方法对系列NG进行测试表征,结果显示系列NG不仅具有不同的卷曲折叠结构,同时拥有不同的氮掺杂型体和还原度特性;电化学测试结果显示具有高还原度、折叠卷曲结构、毗啶和石墨型氮掺杂为主的NG-700拥有很好的ORR催化活性(近似的四电子ORR催化过程),高抗甲醇渗透性能,其ORR催化长期稳定性较商业Pt/C(E-TEK)更好。  (2)以聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)为氮源、氧化石墨烯(GO)作为还原石墨烯(RGO)前驱体,通过超声空化辅助氢内爆法制各氮掺杂卷曲石墨烯负载Pt纳米粒子复合物(PtNPs/N-GNSs)催化剂。采用透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶红外光谱(FTIR)等仪器对PtNPs/N-GNSs进行表征测试,结果显示:Pt NPs/N-GNSs不仅具有卷曲的结构,而且N-GNSs载体拥有氮掺杂、高还原度的特性;电化学测试结果显示,PtNPs/N-GNS催化剂拥有比PtNPs/PDDA-RGO更好的电催化甲醇氧化活性和长期循环稳定性。  (3)以过硫酸铵为氧化剂引发吡咯单体(Py,作为碳源、氮源)在纳米SiO2球表面聚合形成聚吡咯Ppy/二氧化硅(SiO2)复合物,再通过水热、碳化及刻蚀处理得到均一的氮掺杂中空碳球(N-HCS)催化剂。采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射(XRD)和ASAP-2020比表面分析仪等对N-HCS进行表征测试,结果显示N-HCS的比表面积为759m2·g-1,碳球直径约为370nm,壁厚约为15nm,主要为吡啶和石墨型掺杂氮;采用CV及LSV等方法检测N-HCS在碱性条件下的ORR催化活性,结果显示其不仅拥有近似四电子ORR催化途径,而且具有高ORR催化活性和抗甲醇渗透能力。  (4)以氮掺杂中空碳球(N-HCS)为载体,利用微波辅助乙二醇还原法制备氮掺杂中空碳球负载Pt纳米粒子复合物(Pt/N-HCS)催化剂。采用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、能量散射光谱(EDS)、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)和X射线光电子能谱(XPS)等仪器对Pt/N-HCS进行测试表征,结果显示粒径~2.64nm的Pt纳米粒子均匀地分散在N-HCS载体表面。其中Pt在Pt/N-HCS中的质量分数分别为18.76%;电化学测试结果显示,Pt/N-HCS催化剂拥有比商业Pt/C(E-TEK)更高的电催化甲醇氧化活性和长期稳定性。  (5)通过直接碳化沸石咪唑酯骨架结构材料(ZIF-8)制备氮掺杂多面体介孔碳材料(NMPCs)。采用X射线衍射分析(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、氮气吸脱附、X射线光电子能谱分析(XPS)等仪器对NMPCs进行测试表征,结果显示: NMPCs不仅具有均一的多面体形外貌、高比表面积(1960m2·g-1)、大孔容(1.16cm3·g-1)、窄孔径分布(~3.6nm)的结构,同时具有氮掺杂属性(氮含量为3.75%)。将NMPCs作为载体材料,通过微波辅助还原法制备PtRu/NMPCs复合物催化剂,结果显示:平均粒径为1.9±0.3nm的PtRu纳米颗粒均匀分散在NMPCs表面;电化学测试结果显示,PtRu/NMPCs不仅拥有比商业PtRu/C(E-TEK)更高的电催化甲醇氧化活性和长期循环稳定性,而且其对甲醇的电催化氧化主要受扩散控制影响。  (6)通过水热还原法制备碳化壳聚糖修饰碳纳米管负载铂纳米粒子复合物(Pt/C-Chitosan@CNTs)催化剂。采用透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线衍射分析(XRD)、拉曼光谱(Raman)、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)等仪器对Pt/C-Chitosan@CNTs进行检测分析,结果显示水热还原法不仅使CNTs表面修饰的Chitosan碳化,而且将Chitosan@CNTs表面均匀吸附螯合的PtCl62-原位还原为PtNPs(平均粒径约为1.39±0.2nm)。其中Pt在Pt/C-Chitosan@CNTs复合物中的质量分数为19.46%。电化学测试结果显示,Pt/C-Chitosan@CNTs催化剂拥有高的电催化甲醇氧化活性和长期稳定性。
其他文献
分析化学是研究和进行物质化学成分鉴定、表征物质的化学结构、组分含量测定的有关原理及技术的科学,是化学领域中的一个重要的分支。分光光度法是分析化学中的一种有效手段,在
期刊
期刊
微生物的检测、鉴定要求涉及到分析化学、生命科学等众多领域,本文充分利用电化学传感器和串联式压电传感器的响应特性,与微生物的新陈代谢特征及微观生命活性相结合,设计了
8月27日那天,名为#Costco开业首日被挤爆#的话题火速蹿升,阅读1.7亿,讨论2.2万。相隔不过一个星期时间,#Costco会员排队退卡#的话题同样不失火热,阅读也达到了1.7亿,讨论近万。  为什么要去Costco?  美国人非常需要Costco。美国是一个陌生人社会,父母、兄弟姊妹、亲戚、朋友,都相隔参差。从他们记事的时候开始,父母就开始培养他们独立生活和独立谋生的能力。  如果一个孩子
期刊
本文以聚丙烯(PP)为基体,尼龙6(PA6)为分散相,采用不同方法制备了一系列含β—成核剂的PP/PA6合金(简称β—PP/PA6合金),及以聚丙烯接枝马来酸酐(PP—g—MA)、乙烯—辛烯共聚物接枝马来
准确和灵敏地获取生物样品中小分子、核酸的相关信息对生物医学研究以及临床诊断和治疗都具有十分重要的意义。近年来,功能化荧光核酸探针在生物分析领域受到广大研究者的广泛关注,人们利用核酸探针技术发展了一系列新颖的检测方法,来获取生命过程中的各种信息。环糊精聚合物具有包络识别能力、稳定性强、溶解度大及多价结合效应等优点。研究发现β-环糊精聚合物对芘有显著的荧光增强作用,可与其它检测方法相结合,发展更加灵敏
本文通过对荣华二采区10
期刊
现代科学技术的迅猛发展推动了现代分析仪器的发展。分析仪器灵敏度的提高及分析对象基体的复杂化,对样品的前处理提出了更高的要求。目前,现代分析方法中样品前处理技术的发展
单分子检测能实时监测单分子行为和分子间相互作用,可揭示集团平均掩饰下的静态不均一和动态波动等个体差异性,已在分子构象变化、生物分子相互作用和超灵敏检测等方面得到广