新型含氮杂环有机双光子吸收材料的合成及性能研究

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双光子吸收材料在三维光信息存储、光学限幅、双光子荧光显微和成像以及光动力学治疗等方面具有广阔的应用前景,成为当前光电功能材料的热门研究领域。论文设计并合成了5个新型含氮杂环有机双光子吸收材料(M1-M5),研究了它们的线性和非线性光学性能,探索了材料结构与光学性能的关系。主要研究内容如下:以9H-咔唑为原料,通过Ullmann缩合反应、Debus咪唑反应合成9-[4-(4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(M1)。以N-乙基咔唑为原料,通过Vilsmeier反应、Debus咪唑反应合成3,6-双(4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)-9-乙基-9H-咔唑(M2)。以对苯二甲醚、多聚甲醛、氢溴酸为原料,通过Blanc反应、Arbuzov反应、Horner-Wadsworth-Emmons反应、Debus咪唑反应合成2,2’-[(2,5-二甲氧基-1,4-亚苯基)双[(1E)-2,1-亚乙烯基-4,1-亚苯基]]双(4,5-二苯基-1H-咪唑)(M3)。以对二甲苯为原料,通过芳环溴化、氰基化、自由基反应、Arbuzov反应、Horner-Wadsworth-Emmons反应合成9-乙基-3-[(1E)-2-[2,5-二氰基-[4-(1E)-2-[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]乙烯基]苯基]乙烯基]-9H-咔唑(M4)。以对苯二甲醚、多聚甲醛、氢溴酸为原料,通过Blanc反应、Arbuzov反应、Horner-Wadsworth-Emmons反应、Knoevenagel缩合反应合成1-(2-羟乙基)-4-[(1E)-2-[4-[(1E)-2-[2,5-二甲氧基-4-[(1E)-2-(4-甲酰基苯基)乙基]苯基]乙基]苯基]乙基]吡啶鎓溴化物(M5)。5个新型含氮杂环有机双光子吸收材料均经核磁、红外、质谱等进行了结构表征。论文研究了新型含4,5-二苯基-1H-咪唑有机双光子吸收材料(M0-M3)在不同溶剂中的紫外可见吸收性能和单光子荧光性能。获得了最大吸收波长,摩尔吸光系数,最大单光子荧光发射波长,斯托克斯位移,荧光量子产率等光学性能参数,探索了溶剂极性和材料结构对材料线性光学性能的影响。在钛蓝宝石飞秒激光器的激发下,采用双光子上转换荧光法探究了新型含4,5-二苯基-1H-咪唑有机双光子吸收材料(M0-M3)在四氢呋喃和N,N-二甲基甲酰胺中的双光子吸收和双光子荧光性能。获得了最佳激发波长,最大双光子荧光发射波长,双光子吸收截面等光学性能参数,验证了双光子吸收机理,结合密度泛函理论计算,探索了材料的分子结构与其光学性能之间的关系。
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