【摘 要】
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目的:β-芳基酮及其衍生物存在于许多生物活性分子和天然产物中,该类骨架化合物的构建引起了科学家们的广泛研究。环丙醇的开环芳基化反应是构建β-芳基酮及其衍生物的有效策略。随着光催化技术的不断发展,光催化环丙醇的开环芳基化反应成为了构建β-芳基酮的一种新颖策略。此外,氰基芳烃是光催化化学中良好的交叉偶联剂,它与光催化剂的激发态进行单电子转移(SET),以提供相应的自由基阴离子和氧化态光催化剂。因此,本
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目的:β-芳基酮及其衍生物存在于许多生物活性分子和天然产物中,该类骨架化合物的构建引起了科学家们的广泛研究。环丙醇的开环芳基化反应是构建β-芳基酮及其衍生物的有效策略。随着光催化技术的不断发展,光催化环丙醇的开环芳基化反应成为了构建β-芳基酮的一种新颖策略。此外,氰基芳烃是光催化化学中良好的交叉偶联剂,它与光催化剂的激发态进行单电子转移(SET),以提供相应的自由基阴离子和氧化态光催化剂。因此,本课题旨在开发一种环丙醇与氰基芳烃的光催化氧化还原中性芳基化反应,从而构建一系列β-芳基酮类化合物。方法:选取1-甲基-2-苯基环丙醇和4-氰基吡啶作为模板底物,在不同条件下对该反应进行初步研究,探索环丙醇开环芳基化的最佳反应条件。然后,在最佳反应条件下,对底物范围进行研究,并通过核磁共振和高分辨质谱对产物结构进行表征。最后,通过阴离子中间体的探究实验、自由基捕获实验和循环伏安实验,提出可能的反应机理。结果:通过对该反应的系统筛选,确定了最佳反应条件为:以氰基芳烃(0.1mmol)和环丙醇(0.2 mmol)为底物,乙酸钠(0.15 mmol)为碱,Ir(ppy)3(1 mol%)为光催化剂,DME为溶剂,在氩气保护和室温下用30W蓝光照射12 h。在最佳条件下,该反应高效地合成了一系列β-芳基酮类化合物,产率可高达95%。结论:我们通过自由基介导的C-C和C-CN键断裂,开发了环丙醇与氰基芳烃的光催化氧化还原中性芳基化反应。这种温和且无外部氧化剂的方法适用于一系列环丙醇和氰基芳烃,可高效地合成多种β-芳基酮。此外,自由基介导环丙醇开环首次在没有外部氧化剂的情况下,使用氧化光催化剂通过PCET活化进行,为环丙醇的开环芳基化反应研究提供了新的思路。
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