我们从实验上合成了一系列含有推、拉基团的偶氮化合物，用溶剂自然挥发法培养了六个单晶并采用X-单晶衍射仪测定了它们的晶体结构。 我们从剑桥结构数据库（The Cambridge Structural Database，简称CSD）运用搜索程序，搜索到102个化合物，加上我们所测定的六个晶体共108个。结合所测定的晶体提取几类典型的芳香族偶氮苯的晶体结构数据，通过自编的CSD20PEC程序转换文件格式后，采用OPECH程序计算晶体模型与堆积能，几何参数的计算及对称性分析由自编GC程序在微机上完成。通过比较分析、比较，研究了这几类化合物的构型、共振效应、分子平面性及分子间相互作用对其非线性光学性质的影响。 采用系统研究法对提取几类典型的芳香族偶氮苯进行了晶体化学研究，得到了下面一些结论： 1)取代基的位置、类型不同，对分子的平面性影响的程度也不同。 2)在分子堆积过程中，分子之间如果通过强氢键作用形成无限长的链时，那么氢键将成为影响分子结晶形式的主要原因。 3)如果分子中不存在其它生成强氢键的基团如：-COOH，-NHCO-，-NO₂（除-OH外），各种分子间弱相互作用在分子的自组装成晶体的过程中占有很重要的作用。 4)如果分子的平面性比较好，那么分子间π／π相互作用就会相露出来，影响分子的堆积方式。 5)硝基全部参与成键C-H…O氢键，且大多数情况下主要形成多中心的C-H…O氢键。 6)如果分子中取代基为长链烷基时，若不存在π/π相互作用，则分子间的烷—烷作用对分子的结晶形式产生影响。 7)如果分子内存在强的共振氢键，增强整个分子共面性。