论文部分内容阅读
随着Corrole合成方法的突破,各种具有独特电子结构的过渡金属Corrole及其在不同化学过程的催化作用已逐步引起人们的广泛关注,而非过渡金属Corrole的研究相对较少。在Gross合成了铝、镓Corrole并对这类非过渡金属化合物的光谱性质研究后发现,它们有其独特的光物理性质,且能较易地合成水溶性衍生物;而这些独特的性质使镓Corrole在分子器件、光动力治疗、医药、染料敏化太阳能电池和荧光探针方面有很好的应用前景。因此,本论文针对Corrole化学领域的研究热点,在分析发展动态并基于已有研究成果的基础上,确立了镓corrole化合物的合成及其光物理性质研究的论文方向。本论文合成了一系列周边修饰具有不同电子结构的镓Corrole,并探讨了它们的吸收与发射光谱性质及不同溶剂对其光物理性质的影响;制备并鉴定了没有轴向配位的镓Corrole配合物。本论文的主要内容有:一、合成了5, 10, 15-三苯基Corrole(化合物1);5, 15-二苯基, 10-五氟苯基Corrole(化合物2);5, 15-二(五氟苯基), 10-苯基Corrole(化合物3);5, 10, 15-三(五氟苯基)Corrole(化合物4)及其镓金属配合物5, 10, 15-三苯基Corrole镓配合物(化合物1-Ga(Py));5, 15-二苯基, 10-五氟苯基Corrole镓配合物(化合物2-Ga(Py));5, 15-二(五氟苯基), 10-苯基Corrole镓配合物(化合物3-Ga(Py));5, 10, 15-三(五氟苯基)Corrole镓配合物(化合物4-Ga(Py))等8种目标化合物。通过新合成化合物1-Ga(Py)、2-Ga(Py)、3-Ga(Py)、4-Ga(Py)的ESI-MS、UV-Vis和1H-NMR实测数据及其图谱特征,确认它们是预期产物。二、系统研究了不同溶剂体系对四种Corrole镓配合物5, 10, 15-三苯基Corrole镓配合物(化合物1-Ga(Py));5, 15-二苯基, 10-五氟苯基Corrole镓配合物(化合物2-Ga(Py));5, 15-二(五氟苯基), 10-苯基Corrole镓配合物(化合物3-Ga(Py));5, 10, 15-三(五氟苯基)Corrole镓配合物(化合物4-Ga(Py))的紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱和稳态荧光光谱的影响。同时考察了在不同酸碱度下,紫外-可见吸收光谱和稳态荧光光谱的变化;初步探讨了不同溶剂性质(折射率n、介电常数ε)与光谱变化之间的规律。三、率先制备了没有轴向配体的Corrole镓配合物并通过核磁共振氢谱(~1H NMR)确认了其结构。同时我们考察了无轴向配体的Corrole镓配合物与不同配体配位常数的变化规律及其π-π堆积作用。