二氟烷基砜参与的自由基氟烷基化反应研究

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Rr-H因易于去质子产生含氟碳负离子(Rf-)而被广泛地应用于亲核氟烷基化反应之中,然而由于其碳-氢键均裂产生含氟自由基(Rf·)的困难性,Rf-H几乎没有被应用到自由基氟烷基化的领域。基于此,本论文研究了二氟甲基苯基砜(PhSO2CF2H)参与的自由基氟烷基化反应以及后续脱砜基氟烷基化反应。  在没有过渡金属参与的条件下,我们实现了碘苯二乙酸介导的二氟甲基苯基砜对异腈的自由基二氟烷基化反应。自由基中间体PhSO2CF2·由原位产生的PhSO2CF2-经历巧妙的氧化过程而得到。  随后,我们利用上述所得到的目标产物,开展了脱砜基氟烷基化反应研究。该类含氟砜基化合物不仅能在叔丁醇钾的作用下发生亲核氟烷基化反应;而且能在氧族和碳族亲核试剂的进攻下发生SRN1反应,脱除苯砜基基团的同时形成新的碳-杂键和碳-碳键。  本论文的研究进一步丰富了自由基氟烷基化反应的内容,也拓展了含氟砜基化合物的应用范畴。
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