分子层沉积制备无机—有机杂化物及其在存储器件和储能器件中的应用研究

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong442
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着社会的不断发展,对多功能新型复合材料有着巨大的需求,其中无机-有机杂化材料由于兼具无机组分和有机组分的特性,得到了社会各界的广泛关注。有机组分赋予了材料极强的柔韧性,无机组分增强了材料的机械强度和耐热程度,使得无机-有机杂化材料在电子器件、光学器件、气体存储、新能源和生物传感等方面有着很大的应用前景。近年来,分子层沉积技术(Molecular Layer Deposition,MLD)发展成为一种富有吸引力的制备无机-有机杂化材料的方法,MLD具有三维贴合性、大面积均匀性、分子链段与官能团易调控等优点,目前已开发出来一些无机-有机杂化物体系。MLD中有机前驱体具有异常丰富的选择性,选择不同活性官能团和有机链段长短,与不同金属前驱体可以设计合成丰富多样的无机-有机杂化物,因此目前所沉积的MLD生长体系仅仅是无机-有机杂化物家族中的极少数,并且一些杂化体系的MLD生长机理还不甚明了,对新材料体系的研究有待拓展与加强。此外,MLD在制备高性能三维纳米结构电极材料领域有着突出的优势,目前对MLD应用在电化学储能领域的报道还相对较少,相关研究还处于初期,有待深入展开。因此,本硕士论文着重进行新型有机-无机杂化物的MLD生长工艺开发研究,并探索无机-有机杂化物在电荷俘获型存储器和超级电容器中的应用。研究开发出钛基-马来酸杂化物的MLD生长工艺,系统研究了相关生长机制,并研究了钛基-马来酸杂化薄膜的电荷俘获能力。本论文还结合三维衬底碳布,使用MLD沉积的铝基-富马酸杂化薄膜为前驱体,获得了碳布@三维多孔碳的核壳结构,并直接作为电极应用于超级电容器。主要进展如下:1.采用TiCl4和马来酸作为前驱体,系统研究了钛基-马来酸杂化薄膜的MLD生长工艺,并与钛基-富马酸杂化薄膜体系相对比来探讨相关生长机制。与绝大多数MLD体系相似,钛基-马来酸杂化薄膜的沉积速率从140℃的1.42 A/cycle降低到280℃的0.16 A/cycle。而沉积温度对钛基-马来酸杂化薄膜的化学组分、结构影响很小,表面平整,表面粗糙度仅为0.18 nm。X射线光电子能谱分析与原位晶振仪监测结果表明,获得的产物为TiO2与钛基-马来酸杂化物的复合体系,TiO2的存在使得钛基-马来酸杂化薄膜在空气中稳定性较好,放置在空气中一年后,薄膜成分与结构基本无变化。使用钛基-马来酸杂化薄膜作为电荷俘获层,并研究了相应电荷俘获型存储器的性能。发现存储窗口与杂化薄膜的厚度成正比,7 nm的样品在±16 V的扫描电压下能获得最大的11.04 V的存储窗口,且均展现出极好的写入/擦除速度和疲劳特性。此外,发现钛基-马来酸杂化物薄膜作为电荷存储层性能要比钛基-富马酸杂化物优异很多,可能归因于TiC14-马来酸MLD生长体系获得的是TiO2与钛基-马来酸杂化物的复合体系,相对单纯的Ti-富马酸杂化物体系具有更多的电荷存储介质。但是器件各项性能在空气放置一段时间后略微有所下降,数据保持与稳定性有待进一步提高。2.通过MLD制备出来的铝基-富马酸杂化物完美地包裹在碳布纤维表面,在经过高温退火处理和腐蚀后,形成三维多孔碳包裹碳布的核壳结构。通过一系列成分结构表征,发现600℃为最佳的退火温度,拉曼光谱表明600℃退火的样品石墨化程度最高,比表面积约为374.22 m2/g,孔径主要分布在2 nm以下的微孔范围。获得的碳布@三维多孔碳可以直接用作超级电容器电极材料,电化学结果与微结构表征相一致,600℃下获得三维多孔碳电极材料具有最佳的性能。当电流密度为1 A/g时,电极的比电容高达195.2F/g,该电极材料具有较小的电荷转移和离子扩散电阻,因此具有极好的倍率,当电流密度增大20倍到20 A/g时,电容保持率为81.1%。此外,在电流密度为20 A/g下经过10000循环充放电后,比电容能够保持在98.45%左右,具有极好的循环稳定性。
其他文献
由于聚电解质具有独特的环境响应特性,在药物控释、非线性光学材料和光学电子器件等领域有着良好的应用前景。本文主要利用Langmuir膜天平技术和原子力显微镜对两种二嵌段聚电解质聚丙烯酸正丁酯-聚丙烯酸(PnBA-b-PAA)在空气/水界面的聚集行为及其Langmuir-Blodgett(LB)膜表面形貌进行了系统的研究。考察了铺展溶液浓度与体积,亚相温度、pH和离子强度以及共聚物组成等因素对PnBA
近些年来,随着新能源汽车的快速发展,镍氢动力电池以其高安全性而倍受青睐。RE-Mg-Ni基储氢合金作为镍氢动力电池的关键材料之一,也已然成为研究的热点课题。本文研究了A5B19
花生(Arachis hypogaea L.)又名“长生果”、“落花生”,起源于南美洲。在我国,它不仅是重要的经济作物而且是北方地区的主要油料作物。长期以来,我国花生的产量稳居世界首位
为了研究肠膜蛋白对黄鳝(15.47±0.19g)生长,肠道物理屏障及肠道炎症的影响,本实验设置两个不同鱼粉水平的饲料配方:42%,22%;并于每个鱼粉水平上分别添加0%,2.5%,5%肠膜蛋白,
锂离子电池由于其能量密度高、工作电压高、使用寿命长等优点,已成为当前使用最为广泛的储能电池。其中,负极材料在锂离子电池中起着至关重要的作用,目前商业化的石墨负极材
蛋白质是人体中每个细胞的重要组成成分,它是生命活动的主要执行者,调控着整个生命过程。蛋白质组测定和数据分析可以监测人体生理状态发生变化时蛋白质种类和数量的变化,帮助我们了解人体的机理和状态,具有很重要的意义。蛋白质除了在人体中发挥着重要的作用,还可以帮助化工、医疗以及制药等领域提高生成效率。但由于酶(蛋白质)本身的特性,它们一般都无法直接应用于体外复杂的化学体系中,这是因为酶可能出现不稳定或者反应
在我国水电事业的发展当中,部分工程充分利用其地形条件,修建了高水头长引水隧洞电站,这类电站由于其引水隧洞较长会产生较大的水流惯性,给系统带来极大的威胁,此时需要布置
随着建设行业信息化建设的不断大力推进,从先前的单纯靠单机版CAD制图到当今的通过构建建筑信息模型来制图,建筑行业的项目设计具有了翻天覆地的变化,先前通过传统方式来计算
肿瘤发展到特定阶段时,肿瘤细胞会发生脱落,并进入外周血液循环系统,形成循环肿瘤细胞(CTCs)。大部分CTCs在进入外周血后,会被吞噬或发生凋亡,少数可能发生逃逸。逃逸的CTCs
超声波检测技术是而今世界上应用最普遍,利用最频繁,成长最迅速的无损检测方式之一。主要是基于超声波的声学特性,其在物体内部传播过程中遇到结构异常部位会反射返回到接收