纳米MoS2催化剂的制备及其加氢脱氧性能研究

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随着化石能源的不断枯竭和环境污染的日益严重,生物油作为一种清洁的可再生能源引起了世界领域内的广泛关注。然而,未精制的生物油中含有大量的含氧化合物,其中的氧含量高达40%,导致生物油热值低、化学稳定性差、不互溶性等缺点。必须对生物油进行加氢脱氧精制来提高油品的品质。而开发活性高、稳定性好的催化剂成为加氢脱氧精制技术的关键。本文设计和制备一系列非负载纳米MOS2和Ni(Co)一MOS2催化剂,采用BET.XRD.SEM、TEM等进行表征,并以4-甲基苯酚为模型化合物研究其加氢脱氧性能。采用机械活化法,以三氧化钼和硫为原料制备出纳米MoS2催化剂,并系统研究了退火温度对产物结构和催化加氢脱氧性能的影响。结果表明,所制得的MoS2催化剂具有典型的低堆垛层状结构,这些层状结构排列成纳米片,其长度和厚度约为100nm和10nrn,并具有单分散性和高比表面积(83.6m2/g左右)。当退火温度为500℃时,纳米MoS2催化剂的活性最高,4-甲基苯酚的加氢脱氧转化率为58.2%。4-甲基苯酚的加氢脱氧反应主要按直接脱氧路径进行,随退火温度的升高,纳米MoS2催化剂对加氢路径的选择性逐渐提高。通过球磨过程中添加硝酸镍和硝酸钴,制备出Ni(Co)-MoS2催化剂,并系统研究了镍和钴助剂对纳米MoS2催化剂的影响,包括结构和催化性能。结果表明,助剂镍、钻的添加会一定程度地减小催化剂的比表面积,但会提高金属分散性;镍助剂会促进MoS2催化剂的晶体生长,且随着镍助剂添加量的增加促进作用越强烈,而钴助剂在较低的退火温度下则会抑制其生长;镍和钻助剂均会提高MoS2催化剂的活性,且随着退火温度的升高,活性都先不断增加,直到600℃达到最大值,而后因为大块烧结相的形成而急剧下降,此外,随着镍助剂添加量的增加,Ni-MoS2催化剂的活性不断下降,当镍钼摩尔比为1/4活性最高。在4-甲基苯酚加氢脱氧反应中,Ni-MoS2催化剂倾向于加氢路径,而Co-MOS2催化剂则倾向于直接脱氧路径路径。
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