瞿麦及款冬花化学成分及其活性研究

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瞿麦(Dianthus superbus)是常用传统中药,为石竹科石竹属植物瞿麦(Dianthus superbus L.)的干燥地上部分。瞿麦广泛分布于北温带,大部分生长在亚洲和欧洲,具有清热利尿、破血通经的功效。临床研究常用于泌尿系统、肾病、调经等治疗。款冬花为菊科款冬属植物款冬(Tussilago farfara)的干燥花蕾,款冬主要分布在亚洲和欧洲的温带地区。款冬花具有润肺、止咳、化痰等功效,现代临床上多用于治疗哮喘、慢性支气管炎等疾病。为深入挖掘传统药用植物的活性成分,更好的开发和利用药用资源,本论文对两种中药瞿麦和款冬花的乙醇提取物进行了系统的化学成分和生物活性研究,主要研究内容包括:利用硅胶、Sephadex LH-20、ODS、半制备HPLC等色谱材料和技术,并运用各种波谱技术和化学手段分离鉴定了45个化合物的结构:喹啉生物碱糖苷2个,苯并吡喃酮类衍生物15个,倍半萜9个,脂肪酸类化合物6个,苯并呋喃类衍生物3个,小分子酚类化合物2个,木脂素及其糖苷化合物6个,三萜类化合物1个,酚酸糖苷化合物1个。其中包括新化合物7个及新天然产物11个。从瞿麦中分离鉴定了16个化合物,其中乙酸乙酯萃取相中共分离到9个化合物,包括6个脂肪酸类成分(1–6)、1个三萜(7)和两个木脂素(15–16)。从正丁醇萃取相共分离到7个化合物,包括4个木脂素糖苷(8–11)、1个酚酸糖苷(12)、2个喹啉生物碱糖苷(13–14)。其中13和14为新化合物。已知化合物鉴定为(9E,11E,15Z)-13-hydroxyoctadeca-9,11,15-trienoic acid(1),(E,E)-13-hydroxyoctadeca-9,11-dienoic acid(2),(E,E)-9-hydroxyoctadeca-10,12-dienoic acid(3),2,3-dihydroxypropyl 9Z,12Z-octadecadienoate(4),(Z,Z,Z)-9,12,15-octadecatrienoic acid methyl ester(5),methyl linoleate(6),villosageninⅠ(7),syringaresinol-β-D-glucoside(8),β-D-glucopyranoside,4-[2,3-dihydro-3-(hydroxymethyl)-7-methoxy-5-[(1E)-3-methoxy-1-propen-1-yl]-2-benzofuranyl]-2-methoxyphenyl(9),(7R,8S)-syringylglycerol8-O-4’-sinapyl ether 4-O-β-D-glucopyranoside(10),(7S,8R)-syringylglycerol 8-O-4’-sinapyl ether 4-O-β-D-glucopyranoside(11),1-O-(3-hydroxy-4-methoxybenzoyl)-β-D-glucopyranose(12),(–)-dehydrodiconiferyl alcohol(15),(–)-simulanol(16)。从款冬花乙酸乙酯萃取相中共分离鉴定了29个化合物,包括15个苯并吡喃酮类衍生物(17–30,32)、9个倍半萜(36,38–45)、3个苯并呋喃类衍生物(33–34,37)、2个小分子酚类化合物(31,35)。其中17、18、20、23–30、40-44为新化合物。已知化合物鉴定为(S)-1-(4-hydroxy-2,2-dimethylchroman-6-yl)ethanone(19),(S)-6-(1-hydroxyethyl)-2,2-dimethylchroman-4-one(21),(R)-6-(1-hydroxyethyl)-2,2-dimethylchroman-4-one(22),ethyl caffeate(31),6-hydroxy-2,2-dimethylchroman-4-one(32),hydroxytremetone(33),1-[2,3-dihydro-3,6-dihydroxy-2-(1-methylethenyl)-5-benzofuranyl](34),4-methyl-2-hydroxyphenol(35),1β,6α-dihydroxy-4(15)-eudesmane(36),2,5-diacetyl-6-hydroxybenzofuran(37),eudesma-4,11-diene-1β,15-diol(38),lα,5β-guai-10(14)-ene-4β,6β-diol(39),(4R,6E)-2,8-bisangeloyloxy-4-hydroxybisabola-2,6,10-trien-1-one(45)。对部分分离得到的单体化合物测试了其抗菌、抗炎、细胞毒、α-葡萄糖苷酶抑制和细胞保护活性,发现化合物13和14对Aβ诱导SH-SY5Y细胞损伤具有微弱的保护作用。
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