【摘 要】
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为了寻找和筛选具有杀虫活性的、符合21世纪新农药发展要求的新烟碱杀虫先导化合物,本文对己商品化的烯啶虫胺进行结构修饰并合成了共计9个未见文献报道新化合物。以氰乙酸酯
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为了寻找和筛选具有杀虫活性的、符合21世纪新农药发展要求的新烟碱杀虫先导化合物,本文对己商品化的烯啶虫胺进行结构修饰并合成了共计9个未见文献报道新化合物。以氰乙酸酯或丙二腈为起始原料’依次经Knoevenagl缩合,Michael加成和互变异构合成了9个未见文献报道的顺-1-甲基-4-取代苯基-3-取代基-2-氨基-6-[舲(6-氯-3-吡啶甲基)-妒乙基]氨基-5-硝基-1,4-二氢吡啶衍生物(I a-I i)。运用了核磁共振氢谱CHNMR)、红外光谱(IR)、质谱(ESI)元素分析等分析手段对上述两个系列的化合物进行了结构表征,并对其物理性质、波谱性质、反应条件、合成方法进行了较为系统的分析和讨论。为了更进一步了解化合物的空间结构,初步探索目标化合物的构效的关系,本论文对化合物(Ig)进行了单晶培养及X-射线衍射晶体结构测定,并进行了结构与活性的初步分析。目标系列化合物的通式如下:委托国家南方农药创制中心浙江基地生测部对系列目标化合物进行了杀虫活性的测定。测定结果表明大部分目标化合物在500mg/L时对苜蓿蚜medicaginis)有着大于等于90%致死率。为了探究目标化合的结构与其杀虫活性之间的构效关系,本文对目标化合物(Ig)进行了X-ray单晶衍射实验。初步分析结果表明:1,4_二氢吡啶环上的3位取代基类型与杀虫活性有着密切关系,如果是酯基,杀虫活性越高,可能与昆虫受体结合更紧密。这一构效关系的发现对本课题组在后续工作中创制出具有广谱、高杀虫活性的新烟碱类杀虫剂的先导化合物具有重要的指导意义。
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