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环境中的天然动物性雌激素雌酮(E1)、雌二醇(E2)、雌三醇(E3)和作为药物使用的人工合成的雌激素类药物己烯雌酚(DES),乙炔基雌二醇(EE2),戊酸雌二醇(EV)在极低的环境浓度(ng/L)下就可能对生物体造成危害。为了研究雌激素在环境中的存在浓度,及其对生态环境的危害,必须建立一套适合于环境样品分析的高灵敏度分析方法。本文建立了基于固相萃取-气相色谱-质谱(SPE-GC-MS)测定水环境中雌激素的分析方法,对雌激素的衍生试剂和衍生条件、GC-MS的测定条件、固相萃取条件、净化条件等方面进行了优化选择。在优化条件下,6种雌激素物质DES、E1、E2、EE2、E3和EV的最低检测限分别为0.01ng/L、0.03ng/L、0.03ng/L、0.09ng/L、0.13ng/L和0.07ng/L。
应用本文所建立的SPE-GC-MS分析方法,对北京地区的七个单位(卢沟桥污水处理厂,酒仙桥污水处理厂,北京化工二厂,光明医院,紫竹药业,太舟坞鱼塘,华都肉鸡场)的废水中雌激素类物质进行了检测。在所测水样中E1、E2和EE2检出率在80%以上,说明它们广泛存在于水环境中。E1存在最普遍,浓度也普遍较高,浓度范围在0.7~1217ng/L之间。紫竹药业废水处理出水的6种雌激素总量最高,达到1000ng/L以上;两个污水处理厂进水和医院出水也较高,6种雌激素总量达到100ng/L以上;华都肉鸡厂处理出水的EE2浓度达到48.8ng/L。
本文还应用SPE-GC-MS分析方法,对七个单位废水中的类雌激素[壬基酚(NP)、双酚A(BPA)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)]进行了调查。结果:各个单位出水中NP、DBP和DEHP的浓度较高,其中NP浓度范围230.7~5951.6ng/L,DBP浓度范围257.2~4015ng/L,DEHP浓度范围1289.1~4406.9ng/L。BPA,BBP,DNOP在各单位废水中测出浓度较低,一般在100ng/L以下。