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本论文旨在探索结晶Na2S法制备线性高分子量聚苯硫醚(PPS)树脂合成技术，研究PPS链增长受限因素，实现高性能树脂制备;并以低分子成纤PPS为基质，利用不同空间结构的石墨烯、碳纳米管和足球烯为改性剂，采用溶液法制备纳米粒子分散性良好的复合材料，研究纳米粒子对PPS材料的热稳定性、结晶行为、机械性能以及导电能力等性能的影响机制，以实现低端树脂高端利用。主要研究内容以及结论如下: 首先，明确了结晶Na2S最佳脱水工艺条件:NMP用量n(NMP/Na2S)=3.0，脱水温度T=200℃，脱水时间2h，NaOH用量0.05mol，脱水率达到85％以上，NMP损失率低于3.5％;系统研究导致PPS分子链增长受限的主要因素包括:原料P-DCB中包含1-氯苯、邻二氯苯、1，2，4-三氯苯等杂质引起PPS分子链提前封端或端基环化，导致分子链反应终止;研究了原料Na2S和助剂Na3PO4中杂质Mg2+和Ca2+等抑制PPS分子链增长的因素;分析了高温条件下，Na2S诱导NMP开环生成4-（N-甲基胺基）丁酸钠(SMAB)阻止链增长的机理。优化了PPS链反应的最佳条件:N-甲基吡咯烷酮/对二氯苯（NMP/P-DCB）=0.4L/mol，选择无水Na3PO4为助剂，P-DCB为封端试剂等， Mw达3.0×104g· mol-1以上，分子分布范围(PD)在2.1附近。确立了NMP-H2O体系分离PPS低聚物和杂质，有效除去无机盐和有机低聚物等杂质，纯化后PPS树脂Mw显著提高，MW达6.9×104g·mol-1，PD在1.9附近，并成功进行了50t/a规模的工业化生产。 然后，以低分子量PPS为基质，采用溶液法成功制备碳纳米颗粒分散性良好的PPS/EGO,PPS/REGO,PPS/MWCNTs-OH,PPS/MWCNTs-COOH以及PPS/C60纳米复合材料，利用FT-IR，XRD以及XPS等手段表征，发现REGO和C60纳米颗粒是通过与PPS基体形成稳定的离域p-π/π-π共轭体系实现碳纳米颗粒在PPS基体中的有效分散;EGO纳米颗粒是通过与PPS基体之间化学键键合的方式实现碳纳米颗粒在PPS基体中的高度有效分散;MWCNTs-OH和MWCNTs-COOH纳米颗粒与PPS基体之间通过氢键作用力实现碳纳米颗粒在PPS基体中的有效分散，且MWCNTs-COOH纳米颗粒与PPS基体之间氢键结合力更强，分散效果更佳。适量掺杂EGO、REGO、MWCNTs-OH、MWCNTs-COOH以及C60纳米颗粒能够有效增强PPS材料的热稳定性、力学性能以及导电性能，适量掺杂EGO、MWCNTs-OH、MWCNTs-COOH以及C60纳米颗粒能够有效改善PPS材料结晶能力，而掺杂REGO引起PPS材料结晶能力下降。同等掺杂量下，PPS/EGO纳米复合材料的热稳定性、力学性能以及导电性能均优于PPS/REGO纳米复合材料，PPS/MWCNTs-COOH纳米复合材料结晶能力、热稳定性、力学性能以及导电能力均优于PPS/MWCNTs-OH纳米复合材料。通过纳米粒子改性，实现了低端树脂高性能化。