沉淀聚合属于非均相聚合的一种,反应过程中不需加入表面活性剂、分散剂等助剂、并且操作简单,因此受到广泛的关注。本研究以去离子水为分散介质,通过沉淀聚合法分别制备了低分子量聚醋酸乙烯酯（PVAc）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、改性PVAc乳液。利用傅里叶红外光谱仪（FT-IR）、核磁共振氢谱仪（~1HNMR）对聚合物的分子结构进行表征,采用差示扫描量热仪（DSC）对聚合物的玻璃化转变温度（Tg）进行测定,通过凝胶渗透色谱仪（GPC）来表征聚合物的分子量及其分布。研究了聚合温度、引发剂浓度等因素对聚合反应过程、聚合物分子量及分布、聚合物分子结构和Tg的影响,并得到以下结论:（1）研究了反应条件对水相沉淀聚合法制备低分子量PVAc的影响。反应初始时是处于分层的状态,但随着聚合反应的进行,聚合物逐渐沉淀在水相中。提高聚合温度、引发剂浓度、单体浓度可提高反应速度,减少了反应时间。聚合物粒径大小会随着聚合温度、引发剂浓度的增大而减小。在聚合温度50℃、引发剂浓度0.1%条件下制备的PVAc分子量最小,Mn为7.1×10~3,Mw为1.4×10~4,PDI为1.97。提高温度会使分子量下降,而引发剂的增加会使分子量先增大后减小。DSC表征结果表明,PVAc的Tg值在25℃-43℃之间,这可能与PVAc对应的分子量有关。（2）研究了反应条件对水相沉淀聚合法制备PMMA的影响。为提高反应效率,本章引发剂选择APS/Na HSO3（摩尔比为6:5）。提高聚合温度、引发剂浓度可以提高转化率,但会使分子量下降。通过正交实验可知,温度和引发剂浓度对分子量影响较大,在聚合温度为30℃、引发剂浓度为0.5%、单体浓度为20.0%、反应时间为5小时的条件下,合成了Mn为2.8×10~5、Mw为5.8×10~5、PDI为2.1的PMMA。经过DSC表征可知,PMMA的Tg值在97℃-117℃之间,这也说明了合成PMMA的分子量足够大。（3）研究了反应条件对水相沉淀聚合法制备改性PVAc乳液的影响。提高聚乙烯醇（PVA）的浓度,会使乳液的固含量和吸水率先增大后减小,保护胶体PVA的浓度为10%较为合适。当聚合温度为75℃、引发剂浓度1.0%、丙烯酸丁酯（BA）浓度为8.0%、MMA浓度为12.0%条件下,可以合成高固含量、低吸水率的改性PVAc乳液。提高聚合温度会使共聚物的分子量下降,但PDI逐渐增大。引发剂浓度的增大,会使分子量先增大会减小,PDI也呈增大的趋势。BA用量的增多,会使共聚物的Tg减小,而引入更多的MMA会使共聚物的Tg增大。