固体碱是工业上应用广泛的碱性催化剂,如双氢异构化、酯化、烷基化、氧化还原、Aldol缩合及Michael加成等C-C键形成的反应中均需要固体碱催化剂。目前有机骨架固体碱在催化反应和吸附化学中有广泛的应用。但存在活性位点包埋、孔结构难以构筑和骨架缺乏刚性等缺点,严重影响了固体碱的催化和吸附活性。为了提高有机聚合物固体碱的催化活性,论文设计了中空、多孔有机聚合物固体碱纳米球/碗,具有如下结构特点:（1）有机聚合物固体碱具有有机溶剂溶胀性,可暴露更多催化位点;（2）空心结构使反应底物产生浓度差,可驱动传质;（3）介孔壳层为物质的传输提供顺畅的传质通道;（4）碱位点周围具有自由空间,有利于反应物种达到催化活性位点。本文以聚苯乙烯（PS）为内核模板,通过乳液聚合,在PS表面涂覆一层功能化聚合物;四氢呋喃去除PS内核,制得空心有机聚合物纳米球PS-NH3/OR HOPNs;通过氢化钠溶液洗涤,去除离子对中有机酸模板剂,构建碱位点周围的自由空间;以N,N-二甲基甲酰胺DMF为退火剂,对多孔空心聚合物进行高温溶胀-低温冷冻-去除固态DMF的方法,构建苯乙烯骨架中可相互连接的介孔通道,从而制备了拥有介孔通道和位点自由空间的空心有机聚合物固体碱#PS-NH2 HMOPBs。同时,制备了实心聚合物微球PS-NH2 OPNs、空心聚合物微球PS-NH2 HOPNs和固体碱#PS-NH2 HMOPNs（80）、#PS-NH2 HMOPNs（115）、#PS-NH2 HMOPNs（145）,并且对比研究了它们在催化Knoevenagel反应的活性差异。SEM图片表明固体碱PS-NH2 HMOPBs（a）的形貌呈规则的纳米微碗,分散性良好。TEM证明其具有内部空腔结构。红外光谱分析表明,1453 cm-1处特征峰是-NH2的弯曲振动,在3500～3350 cm-1也存在N-H键的伸缩振动峰,同时在1070～1170 cm-1出也都出现了C-N伸缩振动峰,证明氨基（-NH2）位点已负载苯乙烯聚合物骨架上。结合聚合物的元素分析表明,去除酸性离子后,硫含量明显降低,最后通过氮含量计算出PS-NH2 HMOPBs（a）的碱性-NH2含量为0.82 mmol·g-1。氮吸附-脱附分析说明,PS-NH2 HMOPBs（a）的比表面积为41.2 m~2·g-1,孔容0.21 cc·g-1,孔径均匀分布在4 nm左右。退火法处理后的固体碱#PS-NH2 HMOPBs（80）既保持了4 nm左右的介孔结构,同时在10-40 nm处产生新孔通道,比表面积和孔容分别增加至56 m~2·g-1和0.41cc·g-1。总之,本文通过构建空心、多孔壳层、相互连接的孔通道和自由空间的碱位点,为有效改善底物传质过程提供了有效的策略。本文将实心聚合物微球PS-NH2 OPNs、空心聚合物微球PS-NH2 HOPNs、介孔空心固体碱微碗PS-NH2 HMOPNs（a）和80℃、115℃和145℃不同温度退火的样品#PS-NH2 HMOPBs（80）、#PS-NH2 HMOPBs（115）、#PS-NH2 HMOPBs（145）用于催化Knoevenagel缩合反应,并对比研究其催化反应动力学。以PS-NH2 HMOPBs（a）为Knoevenagel缩合反应的固体碱催化剂,得出最佳催化反应条件为:20℃下,以乙醇作反应溶剂,催化剂用量为5 mol%。对比几组样品的催化反应动力学,固体碱#PS-NH2 HMOPBs（80）的催化效果最佳,反应2 h,催化反应收率为99%,循环使用十次后收率为92%,催化剂经HCl溶液修复处理后收率可达97%。