以邻菲啰啉及其衍生物为配体的新型配合物的合成及性质研究

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本论文设计合成了以2-羟基-邻菲啰啉和硫氰酸根为混合桥联配体的二维Ni(II)配位聚合物:[Ni(μ1,3-SCN)(μ-ophen)(CH3OH)]n (1) (ophen=2-羟基电离氢-邻菲啰啉,下同);设计合成了以2-(2-吡啶酮)-邻菲啰啉为端接配体,负二价的氧原子为桥联配体的双核Fe(III)配合物:[Fe2(μ-O)(phenpy)(H2O)2(NO32]2(NO3) (2) (phenpy=2-(2-吡啶酮)-邻菲啰啉,下同);设计合成了以2-(2-吡啶酮)-邻菲啰啉为桥联配体和端接配体的二维Cd(II)配合物: [Cd2(μ-phenpy)2(phenpy)2(H2O)2] (3);设计合成了以叠氮酸根为桥联配体, 2-(2-吡啶酮)-邻菲啰啉为端接配体的双核Zn(II)配合物:[Zn2(μ-N32(N32(phenpy)2] (4);设计合成了含2-(2-吡啶酮)-邻菲啰啉配体的五个单核配合物:[Zn(phenpy)2(ClO44]ClO4 (5) ; [Ni(phenpy)2(ClO44]ClO4 (6);[Co(phenpy)2(ClO44]ClO4 (7);[Co(phenpy)(Cl)2] (8);[Cd(phenpy)(Cl)2] (9)和含2-羟基-邻菲啰啉配体的单核配合物:[Ni(PhenoH)2(H2O)2](NO3) (10)。对所合成的配合物进行了红外光谱,元素分析,X-射线单晶衍射结构表征;对配合物(1)和(2)进行了变温磁化率测定,对所得磁化率数据进行了理论拟合处理,获得了相关的磁耦合信息,并探讨了其结构特点与其磁耦合间的相关联因素。对配合物(3),(4),(5),(6),(7),(8)和(9)进行了荧光性质研究,获得了其荧光性质与其结构间的相关联因素,对所有配合物进行了相关结构特性的研究。本论文的主要特点和贡献如下:1.首次设计合成了文献尚未报道的以2-(2-吡啶酮)-邻菲啰啉为桥联配体或端接配体的一系列配合物,并研究了该类配合物的磁学性质,荧光性质及结构特征。首次观测到了双核Fe(III)配合物在低温时的自旋倾斜特性;首次清晰地观测到了双核Cd(II)配合物中结构与荧光性质间所存在的构效关联性。2.设计合成了含有2-羟基电离氢-邻菲啰啉和硫氰酸根为混合桥联配体的新型配合物,研究了该新型配合物的磁耦合机理,获得了相关的磁耦合信息。本论文所获得的研究结果将对合成理想的新型分子基铁磁材料,探索研究金属蛋白中桥联金属离子的生物功能,以及研究合成新型荧光材料等方面均具有一定的理论和实验指导意义。
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