【摘 要】
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随着经济的快速发展和能源的持续消耗,人类向大气中排放的氮氧化物(NOX)越来越多,严重影响着生态环境和人类健康。选择性催化还原技术(SCR)是目前脱除NOX最有效的方法。其中,低温SCR脱硝技术因运行成本低、节能降耗等优势备受关注。催化剂作为脱硝技术的核心和关键,其性能的优劣直接影响着NOX的脱除效果。V2O5-WO3(Mo O3)/TiO2是SCR技术中应用最广泛的催化剂,但只有在300~400
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随着经济的快速发展和能源的持续消耗,人类向大气中排放的氮氧化物(NOX)越来越多,严重影响着生态环境和人类健康。选择性催化还原技术(SCR)是目前脱除NOX最有效的方法。其中,低温SCR脱硝技术因运行成本低、节能降耗等优势备受关注。催化剂作为脱硝技术的核心和关键,其性能的优劣直接影响着NOX的脱除效果。V2O5-WO3(Mo O3)/TiO2是SCR技术中应用最广泛的催化剂,但只有在300~400℃才表现出最佳脱硝效果,不宜在低温SCR脱硝技术中使用。近年来,锰系复合金属氧化物催化剂因在SCR反应中表现出优异的低温催化活性,得到广泛的关注。本论文以锰系复合金属氧化物催化剂为研究对象。首先,以纳米γ-Al2O3为催化剂载体,分别将硝酸锰/硝酸铁和乙酸锰/硝酸铁作为活性组分前驱体,通过共沉淀法和浸渍法制备Mn-Fe/γ-Al2O3催化剂,并对其脱硝性能进行研究。结果发现,以硝酸锰为锰的前驱体,采用共沉淀法制备的Mn-Fe/γ-Al2O3催化剂具有较高的脱硝活性。当负载量为20 wt%、n(Mn):n(Fe)=4:1、焙烧温度为600℃、NO含量为0.1%、空速为16000 h-1、O2含量为4%、n(NH3)/n(NO)=1.2、反应温度为200℃时,NO转化率可达到96%以上。在此基础上,将Mn-Fe复合氧化物分别负载于TiO2、ZSM-5和活性炭三种载体上,制备不同种类的负载型催化剂,并考察其脱硝活性。结果发现,在80~280℃的反应温度范围内,对于不同载体负载的Mn-Fe催化剂,γ-Al2O3和TiO2负载后的催化剂表现出了良好的低温脱硝活性,Mn-Fe/ZSM-5催化剂的脱硝活性次之,而Mn-Fe/AC催化剂在上述四种催化剂中的活性较差。此外,对Mn-Fe/TiO2催化剂进行金属元素掺杂改性。结果发现,Ce元素的适量添加使Mn-Fe/TiO2催化剂的低温活性有了较大的提升,在80℃的反应温度下,NO转化率可达到80%以上;并且Ce的掺杂增强了催化剂的稳定性和抗H2O、抗SO2毒化性能。将失活Mn-Fe-Ce/TiO2催化剂进行再生研究,发现经超声水洗再生处理后,其活性恢复效果较好,水洗再生6次后,NO转化率仍维持在70%左右。通过XRD和BET表征结果发现,除Mn-Fe/TiO2催化剂在载体TiO2上检测到Mn2O3和Fe3O4衍射峰的存在外,Mn-Fe/γ-Al2O3和Mn-Fe-Ce/TiO2这两种催化剂的活性组分在载体上均结晶度不高,具有良好的分散性;Mn-Fe/γ-Al2O3具有丰富的介孔结构,并且Mn-Fe/γ-Al2O3的比表面积和孔容高于Mn-Fe/TiO2,而Ce元素掺杂增大了Mn-Fe/TiO2的比表面积和孔容,有利于催化活性的提高。
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